工业水处理, 2020, 40(6): 1-6 doi: 10.11894/iwt.2019-0672

专论与综述

难降解废水电催化处理研究进展

肖羽堂,1, 陈苑媚1, 王冠平2, 石伟2, 孙临泉,3, 陈艳芳3, 缪爱纯3

Advances in electrocatalytic treatment of refractory wastewater

Xiao Yutang,1, Chen Yuanmei1, Wang Guanping2, Shi Wei2, Sun Linquan,3, Chen Yanfang3, Miao Aichun3

通讯作者: 孙临泉, 博士。E-mail:myth619@163.com

收稿日期: 2020-02-17  

基金资助: 深圳市战略新兴产业发展专项资金项目.  JSGG20170823153043998

Received: 2020-02-17  

作者简介 About authors

肖羽堂(1966—),教授,硕士生导师E-mail:1712208542@qq.com , E-mail:1712208542@qq.com

Abstract

Refractory wastewater is one of the difficult problems in water treatment. The discharge of wastewater through the traditional physic-chemical and biochemical treatment is difficult to meet the national discharge standard, but the discharge of wastewater by the electrocatalysis treatment can meet the standard. In recent years, the research on electrocatalytic treatment of refractory wastewater has achieved remarkable results at home and abroad, which has advantages of environmentally friendly solutions, including low carbon energy saving and resource recycling. In order to improve the development of electrocatalytic technology in the treatment of refractory wastewater, the key factors of electrocatalytic technology and its application in practical wastewater treatment are reviewed, and the future research direction is prospected.

Keywords: electrocatalysis ; electrocatalytic reduction ; electrocatalytic oxidation ; refractory wastewater

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本文引用格式

肖羽堂, 陈苑媚, 王冠平, 石伟, 孙临泉, 陈艳芳, 缪爱纯. 难降解废水电催化处理研究进展. 工业水处理[J], 2020, 40(6): 1-6 doi:10.11894/iwt.2019-0672

Xiao Yutang. Advances in electrocatalytic treatment of refractory wastewater. Industrial Water Treatment[J], 2020, 40(6): 1-6 doi:10.11894/iwt.2019-0672

难降解废水1主要来自垃圾渗滤液2、造纸3、制药4、石油炼制5等行业的工业废水,其成分复杂,含有有毒有害污染物,且排放量大,若不对其进行有效处理,会严重破坏生态环境,危害人体健康。采用传统的物化法处理难降解废水,由于存在过多地添加化学试剂,容易引发二次污染;而生化法由于微生物在难降解废水中容易失活,不宜直接用于处理难降解废水。此外,废水中的化学物质是一种巨大的潜在能源物质,其储存在高热焓分子、高能量化学键中,而传统的物化、生化处理技术不能将这些能源物质有效回收利用。因此,采用传统的物化、生化技术处理难降解废水难以达到理想的处理效果。

电催化技术是利用界面电子得失产生的活性物质降解有机污染物,实现污水净化目的。电催化处理技术具有以下优点:(1)无需外加试剂,可避免二次污染;(2)反应条件温和,常温常压下即可发生反应6;(3)通过阳极去除有机物,阴极还原重金属离子、CO2等实现水体净化、废水资源化利用的目的。电催化技术自20世纪30年代问世,由于电力的阻碍,到20世纪60年代才开始发展,如今电催化技术在难降解废水处理7-10方面,受到越来越广泛的关注。

1 电催化机理及技术研究进展

1.1 电催化机理

电催化包括电催化氧化和电催化还原。(1)电催化氧化:物质在阳极表面失去电子被氧化或通过电解产生的活性物质如·OH、Cl2等被氧化;(2)电催化还原:物质在阴极表面直接或间接还原。在电催化反应系统中,电催化氧化和电催化还原是同时存在的。Jianping Zou等11利用电催化技术处理废水中的4-硝基苯酚,其采用Co3O4做阳极,CuO做阴极,4-硝基苯酚在阳极处被SO4·-和·OH氧化,产生的CO2通过气体管道在阴极处得到还原,在实现去除污染物的同时,将CO2还原为液体燃料,提取了能源物质。

在电催化过程中,通电后的电极会散发热量,导致电极表面温度高于溶液本身温度。电极表面温度上升,可加强分子热力学运动,降低溶液黏度,增强·OH的扩散,从而提高了氧化能力12。但电极表面温度升高也并不总是有利于反应的进行,如温度超过50 ℃,过氧化物如过氧二磷酸会转化为氧化性较弱的H2O213;同样地,电极表面温度升高,氯离子在阳极会被氧化生成氯气溢出,而不是产生强氧化性物质次氯酸。

1.2 影响电催化的关键因素

1.2.1 阴极材料

碳基材料、金属材料等是常用的阴极材料。在电催化过程中,在阴极发生电催化还原,主要有重金属离子回收(Cr6+等)、析氢反应等。碳基材料比表面积大,导电性能好,是目前应用最广的阴极材料。贾进14对N掺杂Mo2C纳米片电催化还原产氢进行了研究,研究表明,其过电势可达99 mV。但碳基材料机械损耗大,且关于碳基材料对析氢反应的机理尚待系统研究。针对传统碳基材料存在的不足,Kai Meng等15开发了一种非碳基MoS2-VN/CTAB(CTAB:十六烷基三甲基溴化铵)材料用于电催化产氢,结果表明,其过电势为83 mV,更容易发生反应。

阴极的析氢副反应会降低非产氢的电催化效率,因此需要较低的析氢过电位材料。铂(Pt)电极析氢电位低,高效稳定,但Pt电极昂贵,对杂质敏感,容易被CO等毒化;而钯(Pd)具有良好的储氢活化氢性能,因此基于Pd系的材料是电催化还原的发展方向。P. Gayen等16在TiO2滤膜上沉积Pd-Cu,并将其用于电催化还原硝酸盐,结果表明,硝酸盐转化率达67%。童雅婷17采用制备的Pd-In/Al2O3和Pd/Al2O3电催化还原溴酸盐,结果表明,在最佳条件下,溴酸盐去除率可达96.37%。

1.2.2 阳极材料

大部分污染物在阳极被氧化分解。阳极材料主要有铂族贵金属、硼掺杂金刚石(BDD)、金属氧化物等。

铂族贵金属耐腐蚀、析氧电位高,但价格昂贵。BDD电极工作电位宽(达3.5 V),吸附能力弱,不会造成污染物在电极表面积累,且其不仅能在电极表面电解水产生·OH,而且能够自旋捕获·OH,加快污染物的氧化降解。李兆欣等18比较了BDD、Ti- RuO2-IrO2阳极对垃圾渗滤液中TOC的去除效果,结果表明,降解6 h后,Ti-RuO2-IrO2电极因产生·OH能力弱,对TOC的去除率只有20%左右,而BDD电极的TOC去除率达到了85%。Yandi Lan等19采用BDD阳极降解药物环丙沙星,通过实验和建模的方法,揭示了氧原子与·OH反应生成强氧化剂的降解机理;对电解液的检测结果表明,药物被完全矿化。但BDD电极造价昂贵,不能大范围地推广使用。

金属氧化物电极最初只由金属氧化物(如SnO2、TiO2、PbO2等)构成20,但研究发现这类电极机械损耗大,因此很快被尺寸稳定阳极(dismensionally stable anodes,DSA)替代。DSA是电极基底采用耐腐蚀金属材料(如铂、钛等),表面涂层使用过渡金属氧化物(如RuO2、IrO2等)的一种阳极材料,其涂层由1种或2种及以上的金属氧化物组成。当下研究最多的是钛基金属氧化物电极。

常规的Ti/PbO2中的PbO2虽有良好的导电性、较高的析氧过电位,但其与基体结合较差,容易从电极中脱落,且存在浸出Pb的二次污染问题。为了解决上述存在的问题,学者们研究了多种改进材料的方法。Chao Tan等21在Ti纳米管上沉积PbO2,相比于传统的Ti/PbO2,其氧化能力更强,去除污染物效果更好。郑超22则引入了Ni中间层,增加了电沉积速率,且其与在制备PbO2过程中添加的稀土Nd3+会发生协同作用,由此制备的Ti/Ni/PbO2电极的苯酚降解率达89.78%。郑辉等23在Ti/PbO2表面掺杂La/Ce,掺杂后的电极表面更加紧致均匀,提高了析氧电位、电流密度,加快了反应速度。徐旭东等24的研究表明,Bi+Cu混合掺杂的Ti/PbO2电极能显著改善电极表面PbO2晶体性质,产生·OH的能力更强,该电极的COD去除率达到67.73%。

1.2.3 粒子电极材料

寻求适合的阳极材料是二维电极的关键,粒子电极的出现降低了对阳极材料的要求,缩短了传质距离,提高了降解速率和电流效率,有效利用了电解空间,为废水的电催化处理开辟一条新渠道。

粒子电极表面会产生大量的强氧化物质,污染物吸附在粒子表面发生电催化反应25。机理如图 1所示,通上直流电源,粒子电极因静电感应而带电,靠近阳极的带负电,靠近阴极的带正电,使每一个粒子构成一个微小电解槽,电催化可在每一个粒子电极表面同时进行。

图1

图1   三维电极电解机理


粒子电极的材料主要有活性炭、石墨烯基材料等碳材料,负载型金属氧化物等多孔颗粒。活性炭比表面积大,化学稳定性好,含有如羧基、羰基、羟基等官能团。Xiuping Zhu等26利用活性炭构建了对硝基苯酚(PNP)降解的三维电极反应器,结果表明,粒子电极提高了阳极系统的间接氧化作用,与二维体系相比,三维体系使PNP和COD的降解率明显提高了2~7倍。但低阻抗的活性炭粒子电极容易产生短路电流,降低电流效率,对此可通过负载组分来抑制短路电流的产生和提高催化活性。Wenwen Zhang等27将Co负载在活性炭粒子上,由此在复合粒子电极表面产生了大量自由基,提高了系统的氧化能力。活性炭廉价易得,吸附性好,仍是当下应用最多的粒子电极材料。

石墨烯及其衍生物比表面积大,电导率高,稳定性好,为二维纳米薄片原子层,是良好的载体。S. Wu等28在rGO上负载Fe3O4和Pt纳米粒子,使其同时具有Fe3O4纳米粒子的磁性和Pt纳米粒子的催化性能,研究表明,制备的材料对亚甲基蓝降解有良好的催化性能,且至少可回收利用16次。其缺点是在石墨烯上很难实现高度分散,因金属粒子并不会稳定地固定在石墨烯表面,相反很容易扩散形成颗粒团簇。因此,学者将O、N、S等作为锚定位点的杂原子掺杂到石墨烯的碳平面上,形成掺杂石墨烯,提供了稳定和分散的活性位点29。Jianwei Sun等30将钌和钴双金属纳米合金包覆在氮掺杂的石墨烯层中,研究表明,石墨烯与钌和钴双金属之间的相互作用调节了复合材料的电子性质,从而提高了催化活性。以石墨烯为基体的粒子材料一直是研究热点,学者们正不断深入研究石墨烯载体与负载元素之间的相互作用,以揭示其相互作用与催化性能之间的关系。

负载型金属氧化物粒子电极(Al2O3类、Fe3O431)因具有较高的选择性和催化活性而受到广泛关注。刘艳青等32对以γ-Al2O3@ MIL-101(Fe)为粒子电极的三维电极体系处理废水中的罗丹明B进行了研究,结果表明,在最优条件下,电催化降解罗丹明B的去除率达97%。负载型粒子电极的典型基体就是金属有机骨架,其通过多位配体将金属颗粒连接成无限阵列的混合化合物,获得多孔纳米结构,加快了反应效率。Lili Li等33以金属有机骨架为基础,合成了多孔氧化铜晶体(CuO-BTC,BTC:苯-1,3,5-三羧酸酯)结构的粒子电极,在该粒子电极的电催化下,污染物可在1.3 s内被快速降解,且该粒子电极连续使用5次后,仍有较好的催化活性。负载型粒子电极可增大活性表面积,暴露出更多的纳米活性位点,是一种很有前景的粒子电极材料。

此外,泡沫态的金属粒子电极在三维电极中也有重要应用,主要有泡沫铁、泡沫铜、泡沫钛34、泡沫镍35等。刘钰鑫等36以泡沫镍颗粒为粒子电极构成光电体系降解甲基橙,在优化条件下,甲基橙的去除率达到93.77%。还有层状双金属氢氧化物37等作为催化剂、催化剂载体、催化剂前驱体的应用,吸引科研工作者继续深入探究其电催化机理。

1.3 其他因素

电流、电解时间、pH、电解质浓度、极板间距等是电催化技术处理实际废水的关键影响因素。钱佳旭38采用电催化技术处理苯酚废水,考察了电流、电解时间对处理效果的影响。结果表明,在一定范围内,随着电流的增大、电解时间的增加,苯酚去除率升高;但持续增加电流、电解时间,会使副反应增加,因此需结合节能、延长电极寿命等选取最佳电流、电解时间。孙南南等39在采用电催化技术降解苯酚的研究中发现,pH会影响电催化氧化过程。pH为酸时,以直接氧化为主,但酸性过大,阴极易发生析氢反应,且极板容易被腐蚀;pH为碱时,以间接氧化为主,但碱性过大,阳极容易发生析氧反应,造成电流效率下降。污染物的电催化氧化方式是在不同的pH条件下,2种氧化方式竞争的结果,不同的污染物各有最适宜的pH。适宜的电解质浓度可以提高反应体系的导电率,加快污染物的去除。张骞40在采用三维电极法降解废水中亚甲基蓝的实验研究中,考察了电解质浓度、极板间距对降解效果的影响。结果表明,当Na2SO4浓度为0.15 mol/L时,降解效果最佳,继续增大电解质浓度,去除率没有明显提高,反而增加了药剂成本,加剧了副反应;随着极板间距的增大,降解效果变差,但极板间距太小,电场强度过大,会导致极板瞬间放电。采用电催化技术处理不同的污染物,会有不同的最佳工艺参数,需不断尝试,以获得最大效果。

1.4 电催化反应器

水和能源是制约当今经济发展的2个重要问题,如何改进电催化反应器,在解决水污染的同时从废水中提取能源物质,是学者们一直努力的方向。

根据粒子材料填充的方式,反应器分为固定床和流动床。传统的电催化反应装置为固定床反应器模式,在多相催化反应过程中,其传质能力差。有研究表明,将传质限制降到最低并增加电活性表面积的最有效方法是在流动态反应器中使用多孔电极,将电化学氧化技术与分离技术相结合。P. Gayen等41将掺铋氧化锡沉积在电化学反应膜上,多孔的电化学膜充当过滤器的同时,提高了·OH的产生率,加强了对污染物的进一步矿化。在流动态中增加极板数也可以增加传质效果,提高电流效率。Hongsen Hui等42将传统的3对平行电极板与直流电源并联,组成3阶段式反应器。用其处理垃圾渗滤液,垃圾渗滤液从3段式反应器底部通过水泵透过每一层膜,并在反应器顶部降解完全。

按粒子极性分为单极性和复极性。单极性粒子阻抗小,中间有隔膜,复极性粒子阻抗大,直接填充在二维极板之间。李新洋43在采用复极性三维电极电催化降解柠檬酸废水的中试研究中,以GAC-Ti-Sn-Sb为粒子,经过连续13 d现场处理,COD去除率稳定达到70%。

根据不同的污染物产生不同的反应,可采用不同的反应装置。郝帅44在采用电催化氧化处理制药废水的研究中,改变了极板传统的左右安装方式,采用阳极在下,阴极在上的结构,阳极产生的O2流动到阴极生成H2O2,增强了体系氧化污染物的能力。Yang Deng等45设计了多台电解槽一体化电化学组合系统,包括铁阳极反应器、Ti/RuO2阳极反应器、脱氯反应器,该系统在去除废水COD、TN的同时,还可以脱氯。

从降解废水中污染物,同时提取能源物质的角度出发,Jianping Zou等11进行了电催化耦合高级氧化降解有机污染物及同步电催化二氧化碳还原的研究,其将阴阳两极用特定的膜隔开,成为阴极室、阳极室,阳极产生的气体通过管道输送到阴极还原,实现了废水转变为液体燃料,变废为宝的目的。

2 电催化实际应用与进展

难降解废水的主要特征是其有机污染物在环境中长期滞留、不易自然降解。比如多氯联苯类有机化合物,是一类极易溶于有机溶剂及脂肪的人工合成化合物,容易在生物体内富集且难以被微生物降解46

2.1 染料废水

染料的生产是以芳香族等化合物为原料,反应后的中间体种类繁杂,导致其废水成分复杂,可生化性差。S. Cotillas等47以丙环红MX-5B为对象,研究了电催化处理染料废水的效果。结果表明,当电流密度为10 mA/cm2,流速为0.3 m3/h,电解时间为4 h时,废水中的有机物可完全被降解。电催化是降解染料废水的绝佳选择。

2.2 制药废水

制药废水含有的化学物质种类繁多,变化性强,有机物浓度指数高48。王立璇等49采用电催化处理河北某制药厂废水,结果表明,当电压为7 V,电解时间为60 min,pH=5,NaCl质量浓度为2.5 g/L时,电解效果最佳,处理后废水的可生化性得到显著提高。刘峻峰等50采用电催化深度处理某制药厂二级出水,结果表明,在电流密度为5 mA/cm2,电解时间为60 min的条件下,COD去除率达78.3%,能耗为10.7 kW·h/kgCOD。

2.3 垃圾渗滤液

垃圾渗滤液51是我国当今废水处理领域的重点和难点,原因是垃圾渗滤液中含有高浓度有机化合物(如腐殖质)、重金属(Cd2+等)等多种持久性有机污染物。汪昕蕾等52采用Ti/Ru/SnO2+Sb2O5电极处理垃圾渗滤液MBR出水,结果表明,在优化的条件下,COD去除率达93.33%,腐殖质和芳香族化合物得到有效去除。E. Turro等53以Ti/IrO2-RuO2为阳极处理垃圾渗滤液,结果表明,当电流密度为32 mA/cm2,温度为80 ℃,pH=3,电解时间为4 h时,COD去除率达95%,TOC去除率达65%,色度被完全去除。

2.4 其他废水

随着我国经济的发展,行业废水总量越来越大,电催化技术也在不断地创新发展以解决水处理问题。Yingwu Yao等54采用Bi/PbO2做阳极电催化降解农药废水,并对影响因素、中间体及降解机理进行了探究。结果表明,在优化条件下,农药去除率可达99.9%。S. Z. El-Ashtoukhya等55对电催化处理造纸废水进行了研究,研究表明,阳极氧化可使COD平均值由5 500 mg/L降低到160 mg/L,脱色率随操作条件的不同可达53%~100%。尽管电催化有诸多优势,但其需要消耗大量电能才能达到预期的效果,成本高,甚至产生更难降解的副产物,比如电氯化,Cl-被氧化形成ClO4-、ClO3-等有毒含氯化合物56

3 展望

综上,电催化技术对于难降解废水具有较好的处理效果,特别是对有毒有害难生物降解的废水有其独特的优势,其在废水处理方面具有广阔的应用前景。但该技术也存在一些问题,如电极材料寿命不长,容易被腐蚀、钝化;粒子材料堆积分层,容易发生旁路电流、短路电流;反应器堵塞严重,影响后期运行等等。未来研究方向:

(1)在微观水平上探索电催化的机理,利用分析仪器研究中间体,掌握污染物降解途径,进一步寻求降解的关键点。

(2)纳米材料具有尺寸小、比表面积大、活性位点多的优势,是电极材料的新发展方向。

(3)改进电催化反应器,提高传质效果;根据不同的实际废水,探究与其他工艺如光催化、生物技术等相结合;进一步优化工艺参数,以达到更好的电催化效果。

(4)进一步研究废水的资源化利用,在降解污染物的同时,提取能源物质。

参考文献

焦旭阳, 张新妙, 栾金义.

电催化氧化技术处理含盐有机废水研究进展

[J]. 化工环保, 2019, 39 (1): 6- 10.

URL     [本文引用: 1]

Fernandes A , Santos D , Pacheco M J , et al.

Nitrogen and organic load removal from sanitary landfill leachates by anodic oxidation at Ti/Pt/PbO2, Ti/Pt/SnO2-Sb2O4 and Si/BDD

[J]. Applied Catalysis B:Environmental, 2014, 148/149, 288- 294.

URL     [本文引用: 1]

Chanworrawoot K , Hunsom M .

Treatment of wastewater from pulp and paper mill industry by electrochemical methods in membrane reactor

[J]. Journal of Environmental Management, 2012, 113, 399- 406.

URL     [本文引用: 1]

Dai Qizhou , Xia Yijing , Chen Jianmeng .

Mechanism of enhanced electrochemical degradation of highly concentrated aspirin wastewater using a rare earth La-Y co-doped PbO2 electrode

[J]. Electrochimica Acta, 2016, 188, 871- 881.

URL     [本文引用: 1]

Yan Long , Ma Hongzhu , Wang Bo , et al.

Electrochemical treatment of petroleum refinery wastewater with three-dimensional multi-phase electrode

[J]. Desalination, 2011, 276 (1/2/3): 397- 402.

URL     [本文引用: 1]

庞凯.基于三维电极法的钻井废水处理研究[D].成都: 西南石油大学, 2015.

URL     [本文引用: 1]

李佳欣, 陈野, 韩洪军, .

钛基PbO2电极制备及其电催化处理煤化工废水

[J]. 中国给水排水, 2019, 35 (3): 111- 116.

URL     [本文引用: 1]

王琳, 金艳, 宋兴福, .

三维电催化氧化处理对硝基苯酚废水

[J]. 华东理工大学学报:自然科学版, 2018, 44 (3): 289- 295.

URL    

汪彩琴, 高心怡, 陈辉, .

微电解技术处理难降解工业废水的研究进展

[J]. 化工环保, 2016, 36 (5): 477- 481.

URL    

陈月芳, 高琨, 林海, .

Fenton试剂强化微电解工艺预处理难降解含氰农药废水

[J]. 化工环保, 2012, 32 (4): 297- 300.

URL     [本文引用: 1]

Zou Jianping , Chen Ying , Liu Shanshan , et al.

Electrochemical oxidation and advanced oxidation processes using a 3D hexagonal Co3O4 array anode for 4-nitrophenol decomposition coupled with simultaneous CO2 conversion to liquid fuels via a flower-like CuO cathode

[J]. Water Research, 2019, 150, 330- 339.

URL     [本文引用: 2]

Pei S , Shen C , Zhang C , et al.

Characterization of the interfacial Joule heating effect in the electrochemical advanced oxidation process

[J]. Environmental Science & Technology, 2019, 53 (8): 4406- 4415.

URL     [本文引用: 1]

Cañizares P , Arcís M , Sáez C , et al.

Electrochemical synthesis of ferrate using boron doped diamond anodes

[J]. Electrochemistry Communications, 2007, 9 (9): 2286- 2290.

URL     [本文引用: 1]

贾进.碳化钼微观结构调控及其电解水析氢性能研究[D].广州: 华南理工大学, 2018.

URL     [本文引用: 1]

Meng Kai , Wen Shuxian , Liu Lujing , et al.

Vertically grown MoS2 nanoplates on VN with an enlarged surface area as an efficient and stable electrocatalyst for HER

[J]. ACS Applied Energy Materials, 2019, 2 (4): 2854- 2861.

URL     [本文引用: 1]

Gayen P , Spataro J , Avasarala S , et al.

Electrocatalytic reduction of nitrate using Magnéli phase TiO2 reactive electrochemical membranes doped with Pd-based catalysts

[J]. Environmental Science & Technology, 2018, 52 (16): 9370- 9379.

URL     [本文引用: 1]

童雅婷. Pd基三维粒子电极电催化还原BrO3-的研究[D].天津: 河北工业大学, 2015.

URL     [本文引用: 1]

李兆欣, 甄丽敏, 李新洋, .

BDD电极阳极氧化垃圾渗滤液纳滤浓缩液

[J]. 环境工程学报, 2014, (11): 4662- 4668.

URL     [本文引用: 1]

Lan Yandi , Coetsier C , Causserand C , et al.

An experimental and modelling study of the electrochemical oxidation of pharmaceuticals using a boron-doped diamond anode

[J]. Chemical Engineering Journal, 2018, 333, 486- 494.

URL     [本文引用: 1]

雒鹏飞, 刘洋, 王景博, .

电极对电化学处理废水效率及处理过程产气的影响

[J]. 化学与生物工程, 2018, 35 (9): 1- 8.

URL     [本文引用: 1]

Tan Chao , Xiang Bo , Li Yijiu , et al.

Preparation and characteristics of a nano-PbO2 anode for organic wastewater treatment

[J]. Chemical Engineering Journal, 2011, 166 (1): 15- 21.

URL     [本文引用: 1]

郑超.中间层引入及氧化钕稀土添加对钛基PbO2涂层电极性能的影响[D].西安: 西安建筑科技大学, 2017.

URL     [本文引用: 1]

郑辉, 戴启洲, 王家德, .

La/Ce掺杂钛基二氧化铅电极的制备及电催化性能研究

[J]. 环境科学, 2012, 33 (3): 857- 865.

URL     [本文引用: 1]

徐旭东, 王中琪, 吴兴贵, .

钛基二氧化铅掺杂电极对附子加工废水的降解研究

[J]. 环境科学与技术, 2011, 34 (6): 156- 159.

URL     [本文引用: 1]

汪巡, 朱友利, 施永生, .

三维电解法处理有机废水的研究进展

[J]. 化工新型材料, 2011, 39 (11): 39- 41.

URL     [本文引用: 1]

Zhu Xiuping , Ni Jinren , Xing Xuan , et al.

Synergies between electrochemical oxidation and activated carbon adsorption in three-dimensional boron-doped diamond anode system

[J]. Electrochimica Acta, 2011, 56 (3): 1270- 1274.

URL     [本文引用: 1]

Zhang Wenwen , Xie Di , Li Xue , et al.

Electrocatalytic removal of humic acid using cobalt-modified particle electrodes

[J]. Applied Catalysis A:General, 2018, 559, 75- 84.

URL     [本文引用: 1]

Wu S , He Q , Zhou C , et al.

Synthesis of Fe3O4 and Pt nanoparticles on reduced graphene oxide and their use as a recyclable catalyst

[J]. Nanoscale, 2012, 4 (7): 2478- 2483.

[本文引用: 1]

Liu J , Ma Q , Huang Z , et al.

Recent progress in graphene-based noble-metal nanocomposites for electrocatalytic applications

[J]. Advanced Materials, 2019, 31 (9): e1800696.

URL     [本文引用: 1]

Sun Jianwei , Yang Yang , Xia Guoliang , et al.

Ruthenium-cobalt nanoalloys encapsulated in nitrogen-doped graphene as active electrocatalysts for producing hydrogen in alkaline media

[J]. Nature Communications, 2017, 8, 14969.

URL     [本文引用: 1]

赵媛媛, 王德军, 赵朝成.

电催化氧化处理难降解废水用电极材料的研究进展

[J]. 材料导报, 2019, 33 (7): 1125- 1132.

URL     [本文引用: 1]

刘艳青, 张立国, 刘蕾, .

新型颗粒电极γ-Al2O3@MIL-101(Fe)对水中罗丹明B的电催化氧化

[J]. 环境化学, 2018, 37 (11): 2532- 2539.

URL     [本文引用: 1]

Li Lili , Liu Yaoyao , Ai Lunhong , et al.

Synthesis of the crystalline porous copper oxide architectures derived from metal-organic framework for electrocatalytic oxidation and sensitive detection of glucose

[J]. Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 2019, 70, 330- 337.

URL     [本文引用: 1]

张士卫.

泡沫金属的研究与应用进展

[J]. 粉末冶金技术, 2016, 34 (3): 222- 227.

URL     [本文引用: 1]

刘伟, 艾智慧, 张礼知.新型中性三维电-Fenton水污染治理体系构建[C]//中国化学会第28届学术年会第2分会场摘要集.成都: 中国化学会, 2012.

[本文引用: 1]

刘钰鑫, 喻泽斌, 彭振波, .

模拟太阳光协同三维电极/电Fenton降解甲基橙

[J]. 环境工程学报, 2016, 10 (4): 1727- 1734.

URL     [本文引用: 1]

周伶俐, 谢瑞刚, 王林江.

层状双金属氢氧化物在电催化中的应用

[J]. 化学进展, 2019, 31 (2/3): 275- 282.

URL     [本文引用: 1]

钱佳旭.电解催化氧化有机污染物[D].上海: 华东理工大学, 2019.

[本文引用: 1]

孙南南, 谢实涛, 李凯, .

RuO2-IrO2-SnO2/Ti阳极电催化氧化苯酚的研究

[J]. 环境污染与防治, 2015, 37 (2): 38- 41.

URL     [本文引用: 1]

张骞.改性活性炭作粒子电极处理亚甲基蓝的研究[D].武汉: 武汉大学, 2017.

URL     [本文引用: 1]

Gayen P , Chen Chen , Abiade J T , et al.

Electrochemical oxidation of atrazine and clothianidin on Bi-doped SnO2-TinO2n-1 electrocatalytic reactive electrochemical membranes

[J]. Environmental Science & Technology, 2018, 52 (21): 12675- 12684.

URL     [本文引用: 1]

Hui Hongsen , Wang Hong , Mo Yinghui , et al.

A three-stage fixedbed electrochemical reactor for biologically treated landfill leachate treatment

[J]. Chemical Engineering Journal, 2019,

DOI:10.1016/j.cej.2019.02.113      [本文引用: 1]

李新洋.填充负载型活性炭三维电极反应器的开发与试验研究[D].北京: 清华大学, 2013.

URL     [本文引用: 1]

郝帅.电催化氧化方法用于制药废水深度处理的实验研究[D].哈尔滨: 哈尔滨工业大学, 2014.

URL     [本文引用: 1]

Deng Yang , Chen Nan , Feng Chuanping , et al.

Treatment of organic wastewater containing nitrogen and chlorine by combinatorial electrochemical system:Taking biologically treated landfill leachate treatment as an example

[J]. Chemical Engineering Journal, 2019, 364, 349- 360.

URL     [本文引用: 1]

杨怡.三维电极耦合铁碳微电解处理高浓度难降解有机废水[D].南昌: 南昌大学, 2017.

URL     [本文引用: 1]

Cotillas S , Llanos J , Canizares P , et al.

Removal of Procion Red MX-5B dye from wastewater by conductive-diamond electrochemical oxidation

[J]. Electrochimica Acta, 2018, 263, 1- 7.

URL     [本文引用: 1]

黄新熠.

化工制药废水的处理工艺

[J]. 当代化工研究, 2019, (2): 156- 157.

URL     [本文引用: 1]

王立璇, 马宏瑞, 孟高飞, .

DSA电极催化氧化法处理制药废水的应用研究

[J]. 工业水处理, 2017, 37 (7): 35- 38.

URL     [本文引用: 1]

刘峻峰, 黄琳琳, 李姗姗, .

电催化氧化对制药废水二级出水的深度处理效能

[J]. 环境工程学报, 2016, 10 (11): 6269- 6274.

URL     [本文引用: 1]

郑忆枫.

垃圾渗滤液处理难点与应对方式研究

[J]. 环境与发展, 2019, 31 (3): 69- 70.

URL     [本文引用: 1]

汪昕蕾, 秦侠, 袁少鹏, .

Ti/Ru/SnO2+Sb2O5电极的制备及其对垃圾渗滤液的电催化氧化

[J]. 环境工程学报, 2018, 12 (7): 1865- 1871.

URL     [本文引用: 1]

Turro E , Giannis A , Cossu R , et al.

Electrochemical oxidation of stabilized landfill leachate on DSA electrodes

[J]. Journal of Hazardous Materials, 2011, 190 (1/2/3): 460- 465.

URL     [本文引用: 1]

Yao Yingwu , Li Mengyao , Yang Yang , et al.

Electrochemical degradation of insecticide hexazinone with Bi-doped PbO2 electrode:Influencing factors, intermediates and degradation mechanism

[J]. Chemosphere, 2019, 216, 812- 822.

URL     [本文引用: 1]

El-Ashtoukhy S Z , Amin N K , Abdelwahab O .

Treatment of paper mill effluents in a batch-stirred electrochemical tank reactor

[J]. Chemical Engineering Journal, 2009, 146 (2): 205- 210.

URL     [本文引用: 1]

Martínez-Huitle C A , Rodrigo M A , Sirés I , et al.

Single and coupled electrochemical processes and reactors for the abatement of organic water pollutants:A critical review

[J]. Chemical Reviews, 2015, 115 (24): 13362- 13407.

URL     [本文引用: 1]

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