工业水处理, 2020, 40(12): 1-7 doi: 10.11894/iwt.2020-0188

专论与综述

活性污泥快速吸附污染物的研究进展

刘玉,1,2, 肖本益,1,2, 田双超1,3, 唐心漪1,2, 刘凌啸1,2, 王莹1,2, 郑天龙,1,2

Research progress on activated sludge rapid adsorption pollutants

Liu Yu,1,2, Xiao Benyi,1,2, Tian Shuangchao1,3, Tang Xinyi1,2, Liu Lingxiao1,2, Wang Ying1,2, Zheng Tianlong,1,2

通讯作者: 肖本益,副研究员, E-mail:byxiao@rcees.ac.cn郑天龙,助理研究员, E-mail:tlzheng@rcees.ac.cn

收稿日期: 2020-11-9  

基金资助: 国家自然科学基金.  51808536
水体污染控制与治理国家科技重大专项.  2017ZX07106003-002

Received: 2020-11-9  

作者简介 About authors

刘玉(1993-),硕士研究生电话:18810519113,E-mail:liuyu1833@163.com , E-mail:liuyu1833@163.com

摘要

活性污泥因具有快速吸附特性,可作为一种廉价的高效吸附剂,用于吸附污水中的污染物,在相关研究和应用中受到广泛关注。通过对现有文献的归纳,总结了目前国内外在该领域的研究成果和进展,详细阐述了活性污泥对不同污染物(有机物、重金属、氨氮等)的吸附效果及机理,归纳了影响活性污泥吸附特性的各种因素,对活性污泥吸附-再生和实际应用情况进行总结,并提出今后的研究和发展方向。

关键词: 活性污泥 ; 污染物 ; 吸附

Abstract

Activated sludge is commonly used as a cheap and efficient adsorbent to adsorb the pollutants of sewage because of its rapid adsorption performance, and has been widely concerned in research and application. The present research achievements and progresses in domestic and oversea were summarized, and the adsorption performance and mechanisms of activated sludge for various pollutants, such as the organics, heavy metals, ammonia nitrogen, etc. were elaborated in details. Also, various factors affecting the adsorption characteristics of activated sludge and the adsorption-regeneration and practical application of activated sludge were summarized. Finally, the research and application directions in the future were proposed.

Keywords: activated sludge ; pollutant ; adsorption

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本文引用格式

刘玉, 肖本益, 田双超, 唐心漪, 刘凌啸, 王莹, 郑天龙. 活性污泥快速吸附污染物的研究进展. 工业水处理[J], 2020, 40(12): 1-7 doi:10.11894/iwt.2020-0188

Liu Yu. Research progress on activated sludge rapid adsorption pollutants. Industrial Water Treatment[J], 2020, 40(12): 1-7 doi:10.11894/iwt.2020-0188

活性污泥法是污水处理中应用最为广泛的工艺之一,成功应用于不同工艺配置的污水处理系统1。通常活性污泥法处理污水可分为2个阶段:第1阶段是污染物通过机械捕获、混凝、吸附等物理化学作用附聚于污泥表面;第2阶段是附聚于污泥表面的污染物进一步被活性污泥微生物代谢降解2。其中第1阶段发生在活性污泥与污水接触的初期,此过程主要依靠活性污泥的快速吸附性能,在5~15 min内完成3。活性污泥具有快速吸附性能的主要原因在于其是一种高度亲水4、比表面积大、具有多孔隙结构的极性物质2。当活性污泥吸附污水中的污染物达到饱和后,可通过微生物降解或其他过程来降解吸附的污染物,恢复活性污泥的快速吸附性能,实现循环使用。活性污泥作为一种吸附剂,具有来源广、选择性强、去除效率高、无污染、运行简单且费用较低等优点4-6。因此,近年来利用活性污泥快速吸附去除污染物的研究和技术备受关注7。目前研究的具有快速吸附特性的活性污泥包括好氧颗粒污泥、厌氧颗粒污泥8、活性污泥絮体、硝化污泥、反硝化污泥、干污泥等9

尽管许多研究报道了活性污泥对污染物的快速吸附,但大部分只是关于活性污泥对某种特定污染物(如染料、药物、Pb2+、Cu2+等)的快速吸附10,研究相对零乱,缺乏对活性污泥快速吸附不同污染物及其特征的全面综合分析。因此,有必要对目前的研究现状进行归纳总结,加深对污泥快速吸附不同污染物的理解,以促进活性污泥快速吸附的研究和应用。笔者对现有文献进行了总结,详细分析了活性污泥快速吸附水中不同污染物(有机物、重金属,氨氮)的性能和机理,总结了活性污泥快速吸附污染物的影响因素,并探讨了活性污泥快速吸附在实际工程中的应用现状,以期为活性污泥快速吸附研究和发展提供基础和参考,促进其应用。

1 活性污泥对污水中不同污染物的快速吸附

1.1 有机物

污水中的有机物是存在于水体中的有机物质,其分子质量分布广泛、组成复杂,包括难降解和易降解的有机物质。目前关于污泥快速吸附有机物的研究主要集中在难降解有机物的吸附上,如染料(孔雀绿、活性染料)、药物(抗生素、磺胺类等)、复杂有机化合物(酚及其取代物、氯代烷烃、苯及其取代物、多环芳烃)等。O. Gulnaz等11研究表明在pH为2、20 ℃条件下,干活性污泥对活性黑5的快速吸附量可达74 mg/g。M. Horsing等12发现污泥可快速吸附75种药物中的45种,活性污泥对十四烷基二甲基苄基氯化胺(起始质量浓度为50 mg/L)、五氯苯酚(起始质量浓度为0.50 mg/L)的吸附量分别为199.8913、5.12 mg/g14。活性污泥对城市污水中的有机物也有良好的快速吸附性能。蒋礼源等15研究发现,活性污泥对水中有机物的吸附量可达101.01 mg/g。活性污泥对不溶性有机物的快速吸附性能高于对溶解性有机物的快速吸附性能16-17。孔海霞等16发现活性污泥对不溶性有机物和溶解性有机物的吸附容量分别为107.30、100.30 mg/g。

1.2 重金属离子

重金属离子(如Cr2+、Cu2+、Ni2+、Zn2+、Pb2+、Cd2+、Hg2+等)会污染土壤、地下水、沉积物、地表水和空气,且毒性和持久性强18,严重影响人类健康和生态环境19。吸附法作为处理重金属离子的重要方法,已获得广泛关注20。作为一种廉价吸附材料,活性污泥对重金属离子有较高的快速吸附性能,且不同活性污泥对不同重金属离子的吸附性能不同。Xiaoli Wang等21发现1 g/L粉状好氧活性污泥对初始质量浓度为10 mg/L的铀的吸附容量为30.30 mg/g。活性污泥快速吸附性能甚至高于其他吸附材料,S. A. Ong等22研究发现活性污泥对Cd和Cr的吸附容量分别为24、23 mg/g,高于活性炭的吸附容量(22、10 mg/g)。

1.3 氨氮

氨氮是富营养化的重要来源23。研究表明,活性污泥对氨氮也具有快速吸附作用。P. H. Nielsen24观察到活性污泥对NH4+-N的最大吸附容量为0.40~0.50 mg/g,而Junguo He等25发现好氧颗粒污泥对NH4+-N的最大吸附容量可达4.95 mg/g。不同活性污泥对氨氮的吸附容量不同。J. P. Bassin等26发现NH4+-N起始质量浓度为30 mg/L时,小试和中试好氧颗粒污泥对NH4+-N的吸附容量分别为1.70、0.90 mg/g,而活性污泥和厌氧氨氧化颗粒污泥的吸附容量分别为0.20、0.16~0.18 mg/g。各污泥对水中污染物的快速吸附情况见表1

表1   活性污泥对水中污染物的快速吸附作用

污泥污染物pH污染物质量浓度吸附时间/min等温线方程动力学方程吸附容量/(mg·g-1参考文献
好氧颗粒污泥孔雀绿5150 mg/L40Langmuir伪二级59.1727
干活性污泥活性黑五2100 mg/L30Langmuir伪二级7411
活性污泥纶红200 mg/l120Langmuir伪二级123.2028
活性污泥十四烷基二甲基苄基氯化胺50 mg/L120Langmuir+Freundlich伪二级199.8913
活性污泥五氯苯酚7500 μg/lFreundlich5.1214
活性污泥有机物30Langmuir伪二级101.0115
失活污泥有机物30Langmuir伪二级35.46
活性污泥磺胺类药物500 μg/l1200.3629
失活污泥EE22~125.00 mg/L300伪二级1.50~2.1030
Cu2+560Langmuir1531
活性污泥Zn2+560Freundlich17
Cd2+560Langmuir+ Freundlich8
Cu2+660Freundlich0.7932
活性污泥Zn2+660Langmuir0.50
Cd2+660Freundlich0.71
粉状好氧活性污泥U2+3~810 mg/L120Langumir伪二级30.3021
超声后活性污泥Cu2+6.0±0.220~150 mg/L120Langmuir59.2033
Cu2+300Langmuir4422
Cd2+300Langmuir24
活性污泥Zn2+300Langmuir18
Ni2+300Langmuir30
Cr2+300Langmuir23
好氧颗粒污泥氨氮30 mg/L30Langmuir0.9026
活性污泥氨氮30 mg/L300.16~0.18
氨氧化颗粒氨氮30 mg/L300.20
活性污泥氨氮15 mg/L0.40~0.5024
厌氧氨氧化颗粒污泥氨氮90 mg/L20Freundlich伪二级2.0334
好氧颗粒污泥氨氮7200 mg/L60Langmuir伪二级4.9525
活性污泥磷酸根30 mg/g1201.0416
活性污泥基因工程菌1.4×109 mL-11 440108~109 mL-135
活性污泥噬菌体5106 mL-11 4404.8×105 PFU/g36

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1.4 其他污染物

活性污泥还可以吸附其他污染物,如磷酸盐、病毒等。孔海霞等16发现磷酸盐负荷为30 mg/g时,硝化污泥对磷酸盐的吸附量高达1.04 mg/g。周玉芬等36发现噬菌体为106 PFU/mL时,活性污泥对噬菌体的吸附量高达4.80×105 PFU/g。

2 活性污泥对快速吸附污染物的机理分析

活性污泥快速吸附污水中污染物的机理通常包括离子交换、静电吸附、络合作用、水合作用和疏水相互作用11, 13, 30, 37等,如图1表2所示。

图1

图1   活性污泥快速吸附过程的反应机理


表2   活性污泥对污水中不同污染物的吸附机理

吸附剂吸附质主要吸附机理参考文献
活性污泥Pb2+静电吸附、表面络合、离子交换38
粉状好氧活性污泥U3+离子交换21
好氧颗粒污泥Cu2+离子交换、静电吸附39
干活性污泥活性黑官能团反应11
活性污泥17α-乙炔雌二醇形成氢键30
活性污泥十四烷基二甲基苄基氯化胺静电吸附(低浓度)、疏水作用(浓度平衡)13
好氧颗粒污泥氨氮离子交换25-26
厌氧氨氧化颗粒污泥氨氮离子交换34

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离子交换主要是活性污泥所结合的离子(H+、Na+、Ca2+、K+)被另一些结合能力强的金属离子替代的过程40;静电吸附主要为活性污泥表面电荷与带电污染物之间通过库仑力互相吸引的过程;污泥络合是活性污泥表面有机物含有的大量羧基、羟基、硅酸基、磷酰基、硫酸酯基、氨基和酰氨基等基团与污染物形成络合物的过程;污泥水合是活性污泥中的水以配位键形式与有机污染物结合,或污染物与污泥官能团之间形成氢键后,水合氢离子包围在污泥表面的过程30;污泥疏水主要是活性污泥表面存在的大量疏水基团疏远污染物的过程。根据污染物性质的不同,活性污泥对不同污染物的快速吸附机理存在一定差异。活性污泥对有机物的快速吸附机理除涉及官能团的静电吸附和络合作用,还涉及水合物的形成。O. Gulnaz等11研究表明干活性污泥表面能与染料分子发生络合反应;Yujie Feng等30发现在低pH(低于6)条件下,17-乙炔雌二醇(EE2)上的羧基会与污泥表面官能团的羧基形成氢键,并形成水合氢离子包围在污泥表面,以更大的引力增强EE2与污泥位点的结合。此外,不同条件下活性污泥快速吸附有机物的机理也存在差异。Rong Ren等13发现污泥快速吸附十四烷基二甲基苄基氯化胺(C14BDMA)过程中,C14BDMA浓度较低时,静电吸附机理为主要原因,当C14BDMA达到吸附平衡时,活性污泥与C14BDMA碳尾之间的疏水作用在吸附过程中起主导作用。

活性污泥对重金属离子的吸附通常涉及离子交换、表面络合和静电吸附作用,而对氨氮的快速吸附主要涉及离子交换26。张国威等38研究发现活性污泥对Pb2+的吸附机理包括静电吸附、表面络合、离子交换等。粉状好氧活性污泥中的活性官能团如—COOH、—OH、—CH2能与铀结合,离子交换是该污泥快速吸附铀的重要机理21。好氧颗粒污泥对Ni2+〔41和Cu2+〔39的快速吸附也主要通过离子交换实现。研究表明,好氧颗粒污泥、活性污泥和厌氧氨氧化颗粒污泥对氨氮的快速吸附过程中,离子交换机制发挥重要作用25-26, 34

吸附等温线可用来描述污染物与吸附剂之间的相互作用42,并判断吸附剂的最大吸附容量33。活性污泥对污染物的吸附等温线通常可用Langmuir或Freundlich模型等进行拟合,若吸附过程符合Langmuir模型,说明吸附过程中吸附位点相互独立,为单层吸附12;Langmuir模型的吸附公式为Qe=Qmax,其中KL表示结合能,KL > 1表示吸附结合能强,不易解吸。若吸附过程符合Freundlich模型,说明吸附过程中吸附位点与吸附质之间存在交换,为多层吸附31;Freundlich模型的吸附公式为Qe=KFCe1/n,其中KF是与温度相关的常数,1/n反映吸附强度,1/n < 1时易于吸附。通过拟合出的模型常数,可以判断吸附类型发生的难易程度。Yun Li等34对厌氧氨氧化颗粒污泥吸附氨的过程进行吸附等温线拟合,发现其更符合Freundlich模型,0 < 1/n(0.565) < 1,说明氨的吸附过程容易发生。

由于试验条件、活性污泥成分及来源存在差异6, 43,不同研究得到的最佳吸附等温模型有所不同(见表1)。吴海锁等31发现pH为5、20 ℃条件下用活性污泥吸附重金属混合液,Cu2+吸附符合Langmuir模型,Zn2+吸附符合Freundlich模型,Cd2+吸附时2个模型的符合程度一致;而Shenglian Luo等32研究活性污泥吸附单一重金属离子时发现,pH为5.33、25 ℃下,活性污泥吸附Cu2+、Cd2+的最优吸附等温模型均为Freundlich模型,Langmuir模型更适于拟合污泥对Zn2+的吸附过程。表明重金属离子之间即使不存在明显的抑制和促进作用,也会影响各自吸附过程。此外,活性污泥的表面性质也会影响其吸附污染物的等温吸附模型。J. P. Bassin等26和Junguo He等25研究表明好氧颗粒污泥表面的吸附位点之间互不干扰,多发生单层吸附,其吸附氨氮的过程更适于Langmuir模型;Yun Li等34则证明厌氧氨氧化颗粒污泥表面存在不同能量的活性位点,与吸附质进行交换时存在多层吸附,故对氨氮的吸附过程更符合Freundlich模型。

通过吸附动力学分析可以得到活性污泥吸附污染物的机理及潜在的限速步骤,包括传质和化学反应过程43,活性污泥对污染物的吸附动力学通常有伪一级动力学、伪二级动力学。研究表明,与伪一级动力学相比,活性污泥对有机物、重金属、氨氮的吸附过程大多符合伪二级动力学(见表1),说明活性污泥对各种污染物的吸附与活性污泥表面的吸附位点成比例,易发生配位结合、离子交换等化学吸附过程,化学过程是活性污泥吸附污染物的限速步骤。

3 活性污泥吸附污染物的影响因素

作为一种廉价的生物吸附剂,活性污泥一方面具有普通吸附剂的特点,吸附性能会受到反应条件的影响,包括pH、吸附时间、吸附剂用量、污染物初始浓度、温度和预处理;另一方面也具有其特殊特点,吸附性能受自身微生物活性的影响6, 17

(1)溶液pH可决定反应体系内游离的H+与OH-浓度,对吸附剂与吸附质的稳定性、分散性、物种形成与带电状态产生一定影响,从而影响吸附作用36。在活性污泥吸附体系中,污染物本身带有电荷,与水中的H+与OH-存在竞争,因此pH对污泥吸附有机物11、重金属44-45、氨氮的过程有不同程度的影响。

(2)活性污泥对污染物的吸附情况受吸附时间的影响。用干活性污泥对水中铁离子进行生物吸附,接触时间由0.5 h增加到2.5 h时,离子去除率可提高33%46

(3)活性污泥浓度也会影响其对污染物的吸附效果,活性污泥浓度越高,吸附污染物的结合位点越多,污染物去除率就越高31

(4)污染物初始浓度是污染物克服水相和固相中所有传质阻力的重要驱动力,污染物的初始浓度越高,浓度梯度驱动力越强,吸附就越强11, 46

(5)温度对活性污泥的影响主要取决于活性污泥对污染物的吸附是放热反应还是吸热反应46

(6)与其他吸附剂相似,合适的预处理能提高活性污泥中小颗粒的比例,增加活性污泥表面积并溶出蛋白质、COD等,提高活性污泥的吸附容量33

目前活性污泥微生物活性对快速吸附性能的影响研究结果不一致。有研究表明活性污泥的快速吸附性能高于失活污泥,失活处理会改变污泥结构,使污泥表面特性发生变化,从而降低其快速吸附性能6。李冰璟等17用生物抑制剂—丙烯基硫脲抑制活性污泥微生物的活性,发现活性污泥对合成废水的比吸附率由68.18%降到56.80%。A. Hammaini等44发现Cu2+浓度较低时,处于生长停滞期的活性污泥的快速吸附性能要高于处于死亡期的活性污泥,Cu2+为0.79 mmol/L时,生长停滞期的活性污泥和死亡期活性污泥的吸附率分别约为79%、10%。有研究认为失活污泥的快速吸附性能要高于有活性的污泥。A. Szymanski等47用福尔马林灭活处理污泥,发现失活污泥对表面活性剂氧乙化壬苯酚脂肪醇的吸附量要大于活性污泥的吸附量。也有研究表明,微生物活性对污泥的快速吸附性能没有影响。M. Clara等48研究了活性污泥和失活污泥对双酚A(BP-A)和17α-乙炔雌二醇的快速吸附情况,发现24 h内2种污泥的吸附量没有差异。

4 活性污泥吸附的实际应用

活性污泥快速吸附只是将污染物吸附在污泥表面,吸附饱和后通常需要通过微生物代谢实现再生。目前,应用活性污泥快速吸附的工艺包括生物絮凝吸附强化一级处理工艺、高负荷生物吸附再生工艺、接触—吸附—再生工艺、水解酸化—生物吸附—接触氧化工艺、吸附—共代谢再生活性污泥法工艺等,具体应用效果如表3所示。这些工艺均充分利用了活性污泥较强的吸附性能,将吸附和再生分别置于各自的反应器中。活性污泥在吸附池与污水充分接触,吸附水中污染物达到饱和后再经泥水分离阶段,进入再生池进行第二阶段的分解和合成代谢,污泥表面吸附的污染物代谢完成,污泥活性得以恢复。

表3   活性污泥快速吸附特性在实际工程中的应用

工艺废水性质运行条件处理效果工艺特点优点参考文献
生物絮凝吸附强化一级处理工艺进水为城市污水处理厂沉砂池出水,COD、氨氮、TP分别为194、47.70、10.79 mg/LDO为0.20 mg/L氨氮、TP去除率分别为81.3%、28%~43%由絮凝反应区、斜板沉淀区、生物变速过滤区等组成适应能力强,对有机物的去除率较高,能脱氮除磷,基建投资省、运行能耗低49
高负荷生物吸附再生法B/C在0.5左右,COD为443 mg/L,SS为340 mg/L高负荷、低泥龄SS、COD、SCOD、BOD5、氨氮、磷的去除率分别为80%、70%、59%、58%、47%、25%先进行生物吸附,混合液进入沉淀池,经泥水分离,污泥回流至再生池进行曝气负荷高、泥龄短50
水解酸化—生物吸附—接触氧化工艺屠宰废水COD 1 500~4 000 mg/L,悬浮物含量高,可生化性好COD去除率达95%以上好氧生物处理阶段由吸附再生活性污泥法和接触氧化法组合而成处理效果稳定,运行和投资费用低51
接触—吸附—再生—稳定工艺COD 250 mg/L吸附池HRT为10 min,循环率为40%,固体停留时间为6 dCOD吸附率为70%~80%污染物进入吸附池,污泥吸附污染物后流入二级澄清池进行固液分离,浓缩污泥进入再生稳定池占地面积小、投资低,活性污泥的吸附性能可充分利用,确保出水质量52
吸附—共代谢再生活性污泥法含五氯苯酚的污水,进水PCP为2 mg/L,COD为187~443 mg/L曝气吸附池、污泥再生池、厌氧消化池的水力停留时间分别是20 min、24 h、10 d出水PCP<0.20mg/L,去除率在90%以上污水和污泥进入吸附曝气池,再经二次沉淀池分离,大部分污泥进入曝气池,剩余污泥进入厌氧消化池耐冲击负荷能力较强,可缩小曝气池容积,节省基建投资53

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5 总结与展望

活性污泥可用来快速吸附污水中的不同污染物。尽管目前在活性污泥快速吸附污染物及其吸附机理、影响因素方面已有大量研究报道,但其快速吸附机理仍停留在表面,缺乏微观层次的研究。活性污泥快速吸附性能在不同研究中存在差异,但整体来看仍然较低,是制约其发展应用的关键。此外,活性污泥再生方法仍存在改进空间,活性污泥吸附相关工艺的最优参数也有待进一步确定。

针对活性污泥快速吸附特性,未来应加强以下几方面研究:

(1)从微观角度深入研究活性污泥吸附污染的机理,探讨其微界面传质过程、表面性质与结构(电荷、基团)对吸附的影响。

(2)研究提高活性污泥快速吸附性能的方法,可从调控EPS结构、活化污泥表面基团、增加活性污泥吸附位点等方面展开。

(3)研究提高活性污泥再生效率的方法,如通过调整曝气、搅拌等水力剪切条件提高活性污泥的再生效率。

(4)为推进活性污泥快速吸附性能及相关工艺的广泛应用,应对具体工艺参数进行优化研究。

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