工业水处理, 2021, 41(6): 173-178, 191 doi: 10.11894/iwt.2020-0619

• 专论与综述 •

费托合成水处理技术研究进展

杨自玲,1, 刘素丽1, 石博文1, 汤志刚2

Research progress of Fischer-Tropsch synthetic water treatment technology

Yang Ziling,1, Liu Suli1, Shi Bowen1, Tang Zhigang2

收稿日期: 2021-02-18  

基金资助: 宁夏回族自治区重点研发计划一般科技项目.  2018BDE63001

Received: 2021-02-18  

作者简介 About authors

杨自玲(1992-),硕士,工程师E-mail:20032197@chnenergy.com.cn , E-mail：20032197@chnenergy.com.cn

Abstract

Fischer-Tropsch synthetic water has the characteristics of complex components, azeotrope formation between components, strong acidity, high COD, high content of low-carbon alcohol, difficult separation but high utilization value. The treatment methods of Fischer-Tropsch synthesis water were summarized, and the patent technologies of Fischer-Tropsch synthesis water treatment at home and abroad were summarized. The research progress of low-carbon alcohol separation technology(extractive distillation, azeotropic distillation, electrodialysis, pervaporation, etc.) in Fischer-Tropsch synthesis water was reviewed. It is hoped to provide reference for efficient and economic treatment of Fischer-Tropsch synthesis water.

Keywords： Fischer-Tropsch synthetic water ; treatment method ; patent technology ; low-carbon alcohol separation

PDF (0KB) 元数据 多维度评价 相关文章 导出 EndNote| Ris| Bibtex  收藏本文

本文引用格式

杨自玲, 刘素丽, 石博文, 汤志刚. 费托合成水处理技术研究进展. 工业水处理[J], 2021, 41(6): 173-178, 191 doi:10.11894/iwt.2020-0619

Yang Ziling. Research progress of Fischer-Tropsch synthetic water treatment technology. Industrial Water Treatment[J], 2021, 41(6): 173-178, 191 doi:10.11894/iwt.2020-0619

富煤贫油少气是我国的能源结构现状。煤炭作为我国的主要能源，占我国一次能源生产和消费的比例在50%以上。但在煤炭的生产和利用中存在废水污染物排放的问题。为实现煤炭的清洁化利用，目前所采用的方法主要是对煤炭进行直接或间接液化。目前，国内已有4家企业利用煤炭直接或间接液化生产柴油、汽油、石脑油、LPG等石油化工产品，截至2019年，总产能达890万t/a。在煤炭间接液化过程中，生产的油水比大约为1:1.28，即每生产1 t油会副产1.2 t左右的废水〔1〕。费托合成是煤间接液化合成油的关键技术环节，产生的费托合成水相副产物主要含有醇类、酮类、酸类、酯类及少量醛类等含氧化合物，其中醇类主要为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等低碳醇。费托合成水具有组分复杂、组分之间可形成共沸物、酸性强、COD高以及低碳醇含量高、难分离但利用价值高等特点。笔者对费托合成水的处理方法进行了概述，对国内外有关费托合成水处理的专利技术进行了总结，并对费托合成水中副产物低碳醇分离技术（萃取精馏、共沸精馏、电渗析、渗透汽化等）的研究进展进行了综述。

1 费托合成水的处理方法

费托合成水的主要特点：COD高，平均在20~40 g/L，可生化性良好；pH低，酸性强，具有高腐蚀性；组成复杂，且其组成受工艺条件影响较大〔1-2〕。由于费托合成水COD太高，通过膜分离、臭氧氧化法、厌氧法、好氧法等单一方法只能对其进行预处理，若要达到理想的处理效果，可将单一方法进行组合。

1.1 渗透汽化膜分离法

渗透汽化膜分离法可对费托合成水中的含氧化合物进行分离和浓缩，以利于后续的深度处理。该方法较传统精馏处理工艺能耗低，但存在膜寿命短、成本高、处理不彻底等缺点。

魏江波等〔3〕采用渗透汽化膜分离技术分离回收费托合成废水中的含氧有机物，该研究采用聚砜（PS）超滤膜为基膜的复合膜。研究表明，当进料液中含氧有机物质量分数＜1%时，经过3级渗透汽化，废水中的含氧有机物可浓缩到40%以上。可见，此法可分离和浓缩费托合成废水中的含氧有机物，但当废水中含氧有机物浓度较低时，要达到高浓缩倍数则需通过多级渗透汽化。

1.2 臭氧氧化法

臭氧氧化法是一种处理废水的高级氧化法，其通过产生的·OH对废水中的有机污染物进行氧化处理。该方法最大的优点是不会产生二次污染，但目前该方法在费托合成水处理中的应用基本停留于实验室研究阶段。

贾青竹等〔4〕发明了一种催化臭氧氧化预处理费托合成废水的方法。该方法首先向废水中加入MnO2作为催化剂，再通入臭氧对费托合成废水进行预处理，该方法对废水中COD的去除率最高可达61.32%。

1.3 厌氧或好氧法

厌氧或好氧法是费托合成水处理应用较多的方法。但受限于费托合成水COD高、酸性强等特点，通常在厌氧或者好氧处理的基础上再结合微电解、膜分离、臭氧氧化等对费托合成水进行进一步处理。

1.3.1 厌氧法

田忠明等〔5〕采用两级气浮+厌氧颗粒污泥膨胀床（EGSB）对COD为8.6~20 g/L的费托合成水进行处理。实验表明，当厌氧反应器COD容积负荷在15 kg/（m3·d）以下时，COD去除率可达91%。但由于废水自身的水质特点，经气浮处理后会产生大量的泡沫，此泡沫经水冲洗处理后仍无流动性。

王小龙等〔6〕利用EGSB对COD为50 000 mg/L的费托合成水进行处理，结果表明，在EGSB反应器容积负荷为20 kgCOD/（m3·d），反应器内温度保持在35~37 ℃，废水不加碱中和，EGSB反应器回流比为500%的条件下，有机物去除率可达96%以上。但此方法存在适应期，即每次提升COD容积负荷时，COD去除率会出现骤降现象，随着污泥对该负荷的适应性增强，COD去除率逐渐增大。

伍金伟等〔7〕采用两级EGSB对COD为40 g/L的费托合成水进行处理，结果表明，在反应器容积负荷控制在29 kg/（m3·d）以下，进水pH控制在5.0~ 6.0，HRT为44 h的条件下，COD去除率可达98%~99%。进水碱度的控制对EGSB的启动影响很大，当进水COD＜18 g/L时，需加一定的NaHCO3以维持反应体系内的碱度。

王仁桃等〔8〕研究采用厌氧悬浮填料生物膜反应器对COD为15 000~26 000 mg/L，pH为2.5~3.2的费托合成废水进行处理，结果表明，当有机负荷为0.5~39.7 g/（L·d）时，COD去除率可达到88%~98%。

1.3.2 好氧法

尹莉等〔9〕采用固定化复合菌好氧法对费托合成水进行处理，结果表明，当废水初始pH为7.0，固定化复合菌投加量为90 g/L，温度为30 ℃时，反应96 h，废水中的COD可由初始的10 512.3 mg/L下降至2 094.0 mg/L，COD去除率达80.08%。

1.3.3 好氧或厌氧与其他方法相结合

任云霞等〔10〕采用微电解-UASB-生物接触氧化法对费托合成水进行处理，研究发现，在一定的条件下，微电解预处理对废水COD的去除率可达到30%~ 35%；微电解预处理后的废水经UASB进行厌氧生化处理，COD去除率可达到76.12%；最后采用生物接触氧化法处理厌氧出水，COD去除率可达90%以上。

徐浩等〔11〕采用零价铁强化上流式厌氧污泥床反应器处理费托合成水，实验结果表明，当进水COD平均为30 000 mg/L，进水pH为6.5，HRT为4.0 d时，反应器运行120 d，COD去除率平均达到81.1%。零价铁的加入可显著提升污泥EPS中蛋白质类物质的含量，进而提高了厌氧微生物的代谢活性，使处理效果得到强化。

陈义龙等〔12〕首先对费托合成水进行过滤处理，得到COD为15 000~35 000 mg/L的净化水和含油浓缩水。含油浓缩水回收利用，预处理净化水经厌氧酸化和甲烷化反应回收沼气后，再经一级好氧处理、二级好氧处理得到COD≤60 mg/L符合循环冷却水水质标椎的处理水。

陈福泰等〔13〕开发了一种处理费托合成水的新方法。该方法首先对COD为8 500~45 000 mg/L的费托合成废水进行汽提或者吹脱、第一混凝、气浮预处理，然后对预处理出水进行厌氧处理和A/O生物接触氧化处理，最后对生化处理出水进行第二混凝、MBR膜分离处理，得到符合排放标准的处理水：pH为7~7.5，COD为16~50 mg/L，BOD为1~6 mg/L，石油类物质为1~3.5 mg/L，悬浮物为0。

郝炫凯〔14〕采用厌氧-多级好氧-臭氧催化氧化-生物接触氧化-砂滤的组合工艺对COD为15 000~35 000 mg/L的费托合成水进行处理，结果表明，在一定的处理条件下，厌氧段对COD的去除率达到76%~85%，多级好氧段对COD的去除率为89%~90%；深度处理中，臭氧催化氧化对COD的去除率为60%~65%，生物接触氧化对COD的去除率达到73%，砂滤罐出水COD为20~50 mg/L，pH为7.7~8.5，出水水质达到《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）的一级排放标准。

2 费托合成水处理国内外企业专利技术

基于费托合成水的特点及工业化处理情况，国内外多家企业包括国外的南非Sasol公司，国内的国家能源集团、中科合成油技术有限公司、中国石油化工股份有限公司、上海兖矿能源科技研发有限公司、内蒙古伊泰煤制油有限责任公司等，分别研发了针对费托合成水处理的专利技术。

2.1 南非Sasol公司

南非Sasol-I厂费托合成水中的含氧化合物大约为6%。该厂对费托合成水的处理流程如下：首先利用泡罩精馏塔对费托合成水进行处理，塔顶得到含水25%的醇、醛、酮、酯的水溶液，塔底得有机酸溶液。酸液经中和后进行生化处理。醇液进入羰基物汽提塔，从汽提塔塔顶得到醛、酮、酯混合液，送溶剂回收系统，塔底得到含醇水溶液，送醇脱水塔与苯进行共沸精馏。从醇脱水塔塔底得到的脱水醇进入加氢反应器进行进一步精制，将醇中微量的醛和酮转化为醇送常压乙醇分离塔，分离得乙醇和乙醇-丙醇混合物两种产品。溶剂回收系统共包括3个部分：第1部分在醛分离塔将羰基物汽提塔顶产品分成醛、酮、醇，塔顶得到的醛和酮混合物送入第2部分醛加氢反应器生成醇，塔底含酮的醇混合物进入第3部分的酮分离塔；酮分离塔底得到的含水甲乙醇溶液经脱水后送入甲醇分离塔得到甲醇产品。此工艺最终可以得到甲醇、乙醇、C3+混醇、酮等产品〔15-16〕。

2.2 国家能源集团

魏江波等〔17〕发明了一种分离费托合成水中含氧有机物的方法。分离步骤：首先对费托合成水进行膜过滤，得到含氧有机物质量分数为5%左右的废水；再经电渗析除去乙酸，得到一次净化水。对一次净化水进行渗透汽化，得到含氧有机物质量分数为1%左右的二次净化水和包含甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和丙酮的有机渗透液。有机渗透液再经渗透汽化浓缩，得到含氧有机物质量分数达63%左右的浓缩液。

张蔚等〔18〕发明了一种费托合成水的处理系统及处理方法。此法首先通过预处理降低费托合成水中的COD，再经电渗析除去水中有机酸。除去有机酸的含醇废水在精馏塔内进行单碳醇分离，有机酸废水则经厌氧反应器、沉淀池、好氧生化系统处理后，得到COD满足污水综合排放一级标准或回用水处理进水水质的处理水。

2.3 中科合成油技术有限公司

张怀科等〔19〕发明了一种处理费托合成水的方法。此方法通过加入氧化剂和助氧化剂将费托合成水中的含氧化合物氧化为酸，之后采用氧化钙和氢氧化钙对氧化形成的酸进行中和形成钙盐沉淀物，最后采用过滤的方法除去钙盐沉淀物。通过研究发现，该方法对费托合成水中的含氧化合物的总脱除率可达98%以上，处理后的费托合成水符合冷却水或锅炉用水的水质标准。

郑洪岩等〔20〕发明了一种通过催化加氢脱除费托合成水中含氧有机物的方法。该方法在Pt、Pd等贵金属加氢催化剂的作用下，可将费托合成水中的含氧有机物转化为C1~C4的气相低碳烷烃，含氧有机物的脱除率可达98%。

李永旺等〔21〕发明了一种处理费托合成水的方法。该方法首先对费托合成水进行脱油处理，接着加入碱进行中和，之后进行醇分离处理，得到含水混醇和合成废水。含水混醇经萃取精馏，得到轻醇和重醇。合成废水经脱油处理后，进行厌氧生化处理或好氧生化处理，再经除盐净化得到再生水和含盐浓浆。含盐浓浆经蒸发、干燥等得到固体盐和蒸发凝液。得到的再生水水质：pH在7.5~8.5，悬浮物≤10 mg/L，CODCr≤30 mg/L，BOD5≤5 mg/L，钙硬度≤250 mg/L，石油类≤5 mg/L。

高琳等〔22〕发明了一种费托合成水中非酸含氧有机物的脱水回收方法。该方法以乙二醇或者丙三醇为萃取剂对费托合成水中非酸含氧有机物进行萃取精馏，塔顶得到含甲醇和乙醇的轻醇混合物，塔底得到重醇（丙醇-己醇）与萃取剂混合水溶液。重醇与萃取剂混合水溶液经精馏得到混合醇和萃取剂，混合醇经油水相分层得到水相溶液，水相经精馏后得到C3~C6重醇混合产品。通过研究发现，采用此方法得到的混醇产品可以用作燃料，也可以进行进一步的深加工处理。

2.4 中国石油化工股份有限公司

徐润等〔23〕发明了一种利用耦合微通道反应器在催化剂作用下将费托合成水中污染物转化成CO、CH4、C5+烃类等物质的方法。通过研究发现，费托合成水中氧化物的转化率为90%。徐润等〔24〕发明了一种组合式费托合成水的处理系统和方法。该方法在费托合成水处理反应器内垂直设置了装填变换催化剂的气相反应区和液相反应区，将费托合成水处理和气相变换2个过程组合在一起。通过研究发现，该方法处理范围很宽，可处理任何费托合成催化剂或费托合成工艺过程产生的费托合成水，处理的费托合成水的含氧有机物总质量分数为0.5%~30%，处理的含氧有机物种类为C1~C10的醇类、酸类、醛类和酮类等。此外，该方法不仅可将费托合成水中的醇类、酸类、醛类和酮类等小分子有机物转化为可再利用的氢气，还可将气相组分中的一氧化碳有效转化为氢气和二氧化碳。

2.5 上海兖矿能源科技研发有限公司

孙启文等〔25〕发明了一种费托合成反应水的处理方法。该方法在塔顶温度为40~100 ℃、塔底温度为70~160 ℃、回流比为0~15的条件下，采用精馏的方式，对含氧化合物质量分数为1%~15%、含水质量分数为0~60%、含酸质量分数＜3%的费托合成反应水进行分离处理。通过研究发现，得到的含少量水的含醇等低沸点含氧有机物混合溶液可直接作为燃料使用，也可进一步分离得到单碳醇产品；得到的高沸点含氧有机物水溶液可循环使用。

孙启文等〔26〕发明了一种费托合成反应水中含氧有机物的处理方法。该方法将费托合成水经精馏初提浓初分离得到含水质量分数＜30%的混合液，之后混合液中的醛、酮、酸、酯羰基化合物经过加氢可得到混醇溶液，混醇中的C2~C4醇经分离可得到C2~C4单碳醇产品。

2.6 内蒙古伊泰煤制油有限责任公司

何银宝等〔27〕提出将含氨废水与费托合成水以1:3或1:4的比例混合制备气化炉制浆用水，然后将制浆用水返回至水煤浆气化炉制备水煤浆进行再利用。制浆水中加入水煤浆母液（以木质素磺酸钠为主）可形成水煤浆添加剂〔28〕。

根据上述内容总结各企业专利技术的主要处理流程和处理效果，如表 1所示。

表1   各企业专利技术总结

申请单位主要处理流程处理效果或产物参考文献
南非Sasol-I厂酸液生化处理、醛加氢、醇精制处理产物：甲醇、乙醇、C3+混醇、酮〔15-16〕
国家能源集团电渗析、渗透气化浓缩得到含氧化合物为63%左右的浓缩液及含氧化合物为1%左右的二次净化水〔17〕
电渗析除酸、单碳醇精制处理水COD满足污水综合排放一级标准或回用水处理的进水水质标准〔18〕
中科合成油技术有限公司含氧化合物氧化、中和、过滤处理水符合冷却水或锅炉用水的水质标准〔19〕
催化加氢得到C1耀C4气相低碳烷烃曰含氧有机物脱除率可达98%〔20〕
脱油、加碱中和、醇分离、生化处理处理水水质: pH7.5-8.5, 悬浮物≤10mg/L, CODCr≤30mg/L，BOD5≤5mg/L，钙硬度≤250mg/L，石油类≤5mg/L〔21〕
萃取精馏得到甲醇、乙醇、丙醇-己醇重醇混合液〔22〕
中国石油化工股份有限公司耦合微通道反应器处理产物: 一氧化碳、甲烷、C5+烃类〔23〕
催化转化反应器处理产物: 氢气〔24〕
上海兖矿能源科技研发有限公司精馏塔精馏得到含醇等低沸点含氧有机化合物〔25〕
精馏初提浓初分离、羰基化合物加氢处理产物：乙醇、异丙醇、正丙醇、2-丁醇〔26〕
内蒙古伊泰煤制油有限责任公司费托合成水与含氨废水以一定配比混合制备气化炉制浆用水、水煤浆添加剂〔27-28〕

新窗口打开| 下载CSV


3 费托合成水低碳醇的分离方法

低碳醇是指含碳小于6个碳的单碳醇，低碳醇是化工溶剂和洗涤用品等多种精细化学品生产的重要基础原料。费托合成水中低碳醇含量较高，对其进行回收处理，既可得到甲醇、乙醇、丙醇等附加值高的单醇产品，又可以实现水资源的循环利用，提高煤制油项目的经济效益。目前，常用的低碳醇分离方法主要有萃取精馏、共沸精馏、电渗析、渗透汽化等。

3.1 萃取精馏

萃取精馏是通过加入萃取剂改变物质之间的相对挥发度，实现挥发度比较接近的物质的分离。在萃取精馏中萃取剂的选择决定了萃取精馏的成本和效果。针对低碳醇体系的分离，常用的萃取剂有乙二醇、二甲基亚砜（DMSO）、N，N-二甲基甲酰胺（DMF）、1-甲基-2-吡咯烷酮、丙三醇等物质〔29-31〕。

梁朋等〔32〕对甲醇-乙醇-水体系的萃取精馏分离进行了模拟研究，并进行了实验验证。研究发现，选用乙二醇作为萃取剂，采用三塔萃取精馏方案，甲醇纯度达99.511%，收率达99.754%；乙醇纯度达99.829%，收率达99.887%。实验结果与模拟结果高度一致。

孙启文等〔26〕首先将费托合成反应水经精馏进行初分离提浓，之后将提浓液中的醛、酮、酸、酯的羰基化合物经加氢转化为混醇。通过研究发现，混醇脱水后采用乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇等作为萃取剂可分离得到甲醇、乙醇、丙醇、2-丁醇产品。

海安华达石油仪器有限公司〔33〕提出一种连续萃取精馏分离乙醇、正丙醇、异丁醇、水等混合醇溶液的方法。此方法将萃取精馏与普通精馏相结合，以乙二醇为萃取剂，采用多塔联合分步分离的方法，逐步将混合醇与水分离，回收得到纯度较高的组分。

吴秀章等〔34〕利用甲醇精馏塔、乙醇精馏塔、正丙醇精馏塔及萃取精馏塔等构成的精馏系统，发明了一种醇类回收工艺流程。通过研究发现，采用乙二醇为萃取剂，可分别得到纯度99.4%、99.8%、99.4%的甲醇、乙醇、正丙醇。

3.2 共沸精馏

与萃取精馏相似，共沸精馏是通过向待分离体系中加入共沸剂，改变各组分的相对挥发度，实现目标产物分离的方法。低碳醇分离常用的共沸剂有甲基叔丁基醚、1-己烯、乙酸乙酯、环己烷、正己烷、苯等物质〔21〕。

刘通等〔35〕采用共沸精馏的方法对异丙醇-正丁醇-乙醇-水（IBE-H2O）体系中的水进行分离，并采用Aspen Plus软件对IBE-H2O体系分离进行了流程模拟。研究结果表明，IBE-H2O体系分离优选的共沸剂为甲基叔丁基醚；精馏流程中最佳的共沸剂循环量为58 kmol/h，理论塔板数为15，进料位置在第3块塔板；在最佳的精馏条件下，得到的产品混合醇的摩尔分数可达99.6%以上。

张鸾等〔36〕选用1-己烯作为共沸剂，对乙醇-异丙醇混合物进行分离。研究发现，在30块理论板的填料塔中，当回流比为25，1-己烯与乙醇质量比为4:1时，可成功实现乙醇-异丙醇混合物的分离，异丙醇的纯度可达99.77%。

3.3 电渗析

电渗析是利用电场的作用使溶液中带电的溶质粒子通过膜发生迁移，采用此方法处理费托合成水的目的是将酸类物质和其他氧化物分离开〔17-18〕。龙爱斌等〔37〕发明了一种从费托合成水中同时回收水和醇的方法。该方法首先对费托合成水进行除油、加碱调节pH和过滤等预处理，之后采用电渗析通过控制装置电压＜80 V、电流＜100 A除去含醇废水中的羧酸盐，最后经过精馏可得到C4以下的醇和脱醇水。回收得到的醇可以经过进一步分离得到单体醇。

3.4 渗透汽化

渗透汽化是利用致密膜的选择性对液体混合物进行分离，过程伴随相变化，又称渗透蒸发。理论上，渗透汽化可直接将任意水含量的醇-水体系中的水脱除，获得高纯度的低碳醇。但目前直接利用渗透汽化从水中脱除或回收低浓度有机物存在选择性低、渗透通量低及缺少适宜的膜材料等缺点，对此，国内外还没有真正实现商业化。其最大的优点是分离过程能耗低〔38-39〕。

李玲等〔39〕采用以NaA型沸石分子筛渗透膜作为混合醇渗透蒸发脱水的膜分离材料，对费托合成水相副产物C1~C3混合醇进行分离提纯。通过研究发现，该渗透膜的通量可达2.4 kg/（m2·h），C1~C3混合醇-水混合物经渗透蒸发后，得到的混合醇中含水质量分数由17.09%降低到0.5%以下。

胡子益等〔40〕利用分子筛膜渗透汽化-精馏耦合工艺对费托合成水中的混合醇进行分离。该方法首先利用脱水塔对费托合成水进行提浓，提浓至混合醇质量分数约为65%；接着采用无机分子筛膜渗透汽化技术进行进一步脱水，混合醇含水质量分数降至＜0.3%；最后经精馏塔分离得到甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等产品。

汪旭等〔41〕提出了一种由醇水初分离、醇液渗透汽化脱水和产品精制3步组成的D-PV-D工艺回收费托合成水中的醇类。该方法首先采用醇水初分离对原料水进行浓缩，得到混合醇溶液；接着采用NaA型无机分子筛膜，对混合醇溶液进行渗透汽化，得到质量分数为99.5%的高浓度混合醇溶液；最后高浓度的混合醇溶液按照沸点进行精馏，分别得到甲醇、乙醇、正丙醇和正丁醇产品。

魏江波等〔42〕筛选了对醇类具有分离能力的膜材料，并采用渗透汽化技术对费托合成水中的含氧有机物进行分离回收。研究结果表明，对于乙醇、丙醇、丁醇、乙酸、水质量分数分别为2.5%、1%、1%、1%、94.5%的费托合成水经过两级渗透汽化分离，出料混合醇溶液中的乙醇、丙醇、丁醇、乙酸质量分数分别为19.01%、14.71%、24%、0.38%，有机物的总质量分数可达到58.1%，可直接作为燃料利用。

4 总结及展望

费托合成水具有组分复杂、组分之间可形成共沸物、酸性强、COD高等特点，处理难度很大。但费托合成水中副产物低碳醇具有较大的分离利用价值。目前，已工业化的分离低碳醇的方法通常是将费托合成水先进行中和、生化处理等预处理，然后再进行精分离得到目标产物。由于在保证产物纯度的前提下，通过中和、生化、膜分离、精馏等操作处理费托合成水需要较高的设备费和能耗，故需探索一种能耗低、效率高且适用性强的工艺流程用以处理费托合成水，使其能得到更广泛的应用。

参考文献

郝孟忠.

我国费托合成废水处理技术及其展望

[J]. 中国科技纵横, 2017, (15): 9- 11.

DOI:10.3969/j.issn.1671-2064.2017.15.006      [本文引用: 2]

刘素丽, 袁炜, 罗春桃.

费托合成水相中含氧化合物的分析和分离研究进展

[J]. 合成材料老化与应用, 2017, 46 (5): 131- 135.

URL     [本文引用: 1]

魏江波, 史桂雄, 王乃鑫, 等.

渗透汽化法分离费托合成废水中含氧有机物的中试研究

[J]. 膜科学与技术, 2018, 38 (3): 110- 115.

URL     [本文引用: 1]

贾青竹, 陈彦新, 任慧宇, 等. 一种催化臭氧氧化预处理费托合成废水的方法: CN201910676530.0[P]. 2019-11-29.

[本文引用: 1]

田忠明, 金沧璐, 何学文.

厌氧技术处理费托合成废水的工程应用

[J]. 水处理技术, 2017, 43 (9): 101- 103.

URL     [本文引用: 1]

王小龙, 展京芸, 梁彦娟.

EGSB生物反应器处理费托合成废水

[J]. 石油化工安全环保技术, 2018, 34 (6): 34- 37.

DOI:10.3969/j.issn.1673-8659.2018.06.012      [本文引用: 1]

伍金伟, 汪诚文, 于海.

EGSB反应器处理煤制油费托合成废水的研究

[J]. 工业水处理, 2015, 35 (11): 56- 59.

DOI:10.11894/1005-829x.2015.35(11).056      [本文引用: 1]

王仁桃, 任云霞, 刘黎, 等.

厌氧悬浮填料生物膜反应器处理费托合成废水

[J]. 燃料化学学报, 2011, 39 (4): 307- 310.

DOI:10.3969/j.issn.0253-2409.2011.04.012      [本文引用: 1]

尹莉, 贾琰, 乔丽丽, 等.

固定化微生物技术处理费托合成废水研究

[J]. 工业用水与废水, 2016, 47 (5): 13- 16.

DOI:10.3969/j.issn.1009-2455.2016.05.003      [本文引用: 1]

任云霞, 刘黎, 李永旺.

微电解-UASB-生物接触氧化处理费托合成工段废水

[J]. 太原理工大学学报, 2008, 39 (4): 351- 353.

URL     [本文引用: 1]

徐浩, 韩洪军, 魏江波, 等.

零价铁强化上流式厌氧污泥床反应器处理煤化工费托合成废水研究

[J]. 环境污染与防治, 2017, 39 (8): 845- 850.

URL     [本文引用: 1]

陈义龙, 胡军, 张岩丰, 等. 费托合成反应废水资源化处理工艺及其系统: CN201410819937.1[P]. 2015-04-29.

[本文引用: 1]

陈福泰, 褚永前, 杨艳. 一种费托合成废水的处理方法及装置: CN201611236417.3[P]. 2017-05-31.

[本文引用: 1]

郝炫凯. 厌氧-多级好氧-深度处理工艺处理费托合成废水的调试与运行[D]. 哈尔滨: 哈尔滨工业大学, 2017.

[本文引用: 1]

罗洛夫塞A J, 鲁塞里R A. 纯化在Fischer-Tropsch反应中产生的富水物流的方法: CN02827815.1[P]. 2005-05-18.

[本文引用: 2]

舒歌平. 煤炭液化技术[M]. 北京: 煤炭工业出版社, 2013: 233- 235.

[本文引用: 2]

魏江波, 王乃鑫, 赵代胜, 等. 费托合成废水中含氧有机物的分离方法: CN201610232483.7[P]. 2016-08-03.

[本文引用: 3]

张蔚, 魏江波, 李红, 等. 费托合成废水的处理系统及其处理方法: CN201610857540.0[P]. 2017-01-11.

[本文引用: 3]

张怀科, 任杰, 李永旺. 费托合成反应废水的处理方法: CN200910247100.3[P]. 2011-06-29.

[本文引用: 2]

郑洪岩, 陈伦刚, 李永旺, 等. 费托合成水相中含氧化合物的催化加氢脱除方法及其应用: CN201010268786.7[P]. 2012-03-21.

[本文引用: 2]

李永旺, 张立, 杨强, 等. 一种费托合成水的处理方法: CN201310424500.3[P]. 2014-01-22.

[本文引用: 3]

高琳, 王树胜, 龙爱斌, 等. 一种费托合成水中的非酸含氧有机物的脱水回收方法: CN201310368576.9[P]. 2014-01-01.

[本文引用: 2]

徐润, 吴玉, 田鹏程, 等. 一种反应耦合微通道反应器及其应用: CN201710532504.1[P]. 2019-01-15.

[本文引用: 2]

徐润, 牛传峰, 徐凯, 等. 一种组合式费托合成废水处理系统及其方法: CN201810399860.5[P]. 2019-11-05.

[本文引用: 2]

孙启文, 王燕, 黄海, 等. 一种费托合成反应水的处理方法: CN200510024820.5[P]. 2005-11-16.

[本文引用: 2]

孙启文, 杨正伟, 刘继森, 等. 一种费托合成反应水中含氧有机物的处理方法: CN201911101791.6[P]. 2020-02-21.

[本文引用: 3]

何银宝, 毕冬冬, 徐延鹏, 等. 一种费托合成废水在煤炭间接液化生产中循环利用系统及方法: CN201210518327.9[P]. 2013-04-03.

[本文引用: 2]

毕冬冬, 田力, 孙波, 等. 一种费托合成油废水的回收利用方法: CN201610721607.8[P]. 2016-12-07.

[本文引用: 2]

王玉如, 王玉龙, 于祺, 等.

费托合成油中含氧化合物脱除方法的研究进展

[J]. 精细石油化工进展, 2019, 20 (1): 42- 45.

DOI:10.3969/j.issn.1009-8348.2019.01.012      [本文引用: 1]

Zhao Yongteng , Zhao Tingran , Jia Hui , et al.

Optimization of the composition of mixed entrainer for economic extractive distillation process in view of the separation of tetrahydrofuran/ethanol/water ternary azeotrope

[J]. Journal of Chemical Technology & Biotechnology, 2017, 92 (9): 2433- 2444.

王晓红, 李文魁, 李明高, 等.

正丙醇脱水萃取与共沸精馏隔壁塔工艺经济性对比

[J]. 青岛科技大学学报: 自然科学版, 2019, 40 (2): 68- 75.

URL     [本文引用: 1]

梁朋, 康伟, 高瑞昶.

Aspen Plus模拟甲醇-乙醇-水体系的萃取精馏

[J]. 现代化工, 2017, 37 (12): 197- 200.

URL     [本文引用: 1]

海安华达石油仪器有限公司. 一种连续萃取精馏分离混合醇-水的方法: CN201410484677.7[P]. 2016-03-23.

[本文引用: 1]

吴秀章, 卢卫民, 李水弟, 等. 低碳混合醇分离系统和分离方法: CN201510033228.5[P]. 2015-04-22.

[本文引用: 1]

刘通, 叶青, 陈景行, 等.

共沸精馏分离生物醇-水混合物的模拟与优化

[J]. 石油学报: 石油加工, 2019, 35 (5): 938- 947.

DOI:10.3969/j.issn.1001-8719.2019.05.015      [本文引用: 1]

张鸾, 朱宏吉, 白鹏.

共沸精馏分离乙醇-异丙醇

[J]. 化工进展, 2012, 31 (10): 2187- 2190.

URL     [本文引用: 1]

龙爱斌, 耿春宇, 陈彪. 从费托合成废水中同时回收水和醇的方法: CN201811579217.7[P]. 2019-05-10.

[本文引用: 1]

马爱华, 云志.

费托合成水相副产物中具有共沸组成的低碳混合醇-水体系分离方法的研究进展

[J]. 石油学报: 石油加工, 2013, 29 (4): 738- 743.

DOI:10.3969/j.issn.1001-8719.2013.04.028      [本文引用: 1]

李玲, 柴士阳, 刘来春, 等.

费托合成水相副产物混合醇渗透蒸发分离工艺

[J]. 化工进展, 2017, 36 (6): 2086- 2093.

URL     [本文引用: 2]

胡子益, 李洪波, 谭宇鑫, 等.

分子筛膜-精馏耦合用于费托合成水相副产物混合醇回收的工艺流程模拟

[J]. 化工进展, 2016, 35 (z2): 56- 60.

URL     [本文引用: 1]

汪旭, 蒋晓伟.

精馏-渗透汽化联合工艺在费托合成水回收醇类产品中的应用

[J]. 化工设计, 2019, 29 (3): 3- 7.

DOI:10.3969/j.issn.1007-6247.2019.03.002      [本文引用: 1]

魏江波, 史桂雄, 王乃鑫, 等.

渗透汽化法-电渗析技术去除费托合成废水中含氧有机物的研究

[J]. 膜科学与技术, 2017, 37 (6): 53- 59.

URL     [本文引用: 1]

/

〈 〉

  • 主管/主办：中海油天津化工研究设计院有限公司
    出版单位：《工业水处理》编辑部
    ISSN　1005-829X
    CN　12-1087/TQ
  • 网站版权所有 © 2022《工业水处理》编辑部
    本系统由北京玛格泰克科技发展有限公司设计开发
    技术支持：support@magtech.com.cn
    违法和不良信息举报电话: 022-26689199
津ICP备05000975号-3 津公网安备 12010602120337号 网站版权所有 ©《工业水处理》编辑部