工业水处理, 2022, 42(2): 81-87 doi: 10.19965/j.cnki.iwt.2021-0560

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不同制备方法对TiO2/ZSM-5复合材料光催化性能的影响

赵振涛,1, 谢强2, 王宁1, 尚润梅1, 邢锦娟1, 张丹,3

1.渤海大学化学与材料工程学院，辽宁 锦州 121013

2.沈阳宏城精细化工科技有限公司，辽宁 沈阳 110135

3.辽宁石油化工大学石油化工学院，辽宁 抚顺 113001

Effect of different preparation methods on photocatalytic performance of TiO2/ZSM-5 composite materials

ZHAO Zhentao,1, XIE Qiang2, WANG Ning1, SHANG Runmei1, XING Jinjuan1, ZHANG Dan,3

1.College of Chemistry and Materials Engineering, Bohai University, Jinzhou 121013, China

2.Shenyang Hongcheng Fine Chemical Technology Co. , Ltd. , Shenyang 110135, China

3.College of Petrochemical Engineering, Liaoning Petrochemical University, Fushun 113001, China

收稿日期: 2021-12-15  

基金资助: 国家自然科学基金.  21606117
辽宁省高等学校创新团队项目.  2018-479-14.  LT2015001

Received: 2021-12-15  

作者简介 About authors

赵振涛（1997—），硕士电话：13019810633，E⁃mail：zzt_520_wn@163.com , E-mail：zzt_520_wn@163.com

张丹，副教授E⁃mail：bestzhangdan@163.com , E-mail：bestzhangdan@163.com

摘要

分别采用浸渍法、水热合成法、均匀沉淀法和溶胶-凝胶法合成了TiO2/ZSM-5复合材料，并采用XRD、SEM、EDS、FT-IR、UV-Vis和PL等表征手段对所制备的材料进行物相、形貌、结构和光学性能分析。室温下，以100 mL质量浓度为10 mg/L的罗丹明B（RhB）溶液为目标污染物，考察了不同材料对目标污染物的光催化降解率，并对光催化过程中主要活性物质进行分析。结果表明：浸渍法合成的复合材料光催化性能最好，降解率可达99.8%。不同活性组分中，超氧自由基（·O2-）对RhB降解的影响最大。

关键词： 二氧化钛 ; TiO2/ZSM-5复合材料 ; 光催化 ; 罗丹明B

Abstract

TiO2/ZSM-5 composites were synthesized by impregnation，hydrothermal synthesis，homogeneous precipitation and sol-gel method，respectively. The phase，morphology，structure and optical properties of TiO2/ZSM-5 were characterized by XRD，SEM，FT-IR，EDS，UV-Vis，and PL. At room temperature，with Rhodamine B （RhB） solution with 100 mL，10 mg/L as the target pollutant，the photocatalytic degradation rates of different materials were investigated and the main active substances in the photocatalytic process were analyzed. The results indicated that the composite material by impregnation method had the best degradation ratio，which can reach 99.8%. Among the different active components，superoxide radical（·O2-） had the greatest effect on RhB degradation.

Keywords： TiO2 ; TiO2/ZSM-5 composite materials ; photocatalytic ; Rhodamine B

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本文引用格式

赵振涛, 谢强, 王宁, 尚润梅, 邢锦娟, 张丹. 不同制备方法对TiO2/ZSM-5复合材料光催化性能的影响. 工业水处理[J], 2022, 42(2): 81-87 doi:10.19965/j.cnki.iwt.2021-0560

ZHAO Zhentao. Effect of different preparation methods on photocatalytic performance of TiO2/ZSM-5 composite materials. Industrial Water Treatment[J], 2022, 42(2): 81-87 doi:10.19965/j.cnki.iwt.2021-0560

近年来，光催化技术应用于纺织印染废水处理取得了良好的成效〔1-3〕。在光催化领域中，TiO2作为一种新型半导体材料，因具有光敏性强、化学稳定性高、无毒廉价等优势，成为了研究的热点〔4-7〕。然而，纯TiO2颗粒易团聚、难回收、并对水体中有机污染物吸附能力有限，导致纯TiO2在实际应用中受到限制〔8-10〕。近年来，国内外众多研究者发现ZSM-5分子筛具有透光性好、比表面积大、孔道结构均匀、水热稳定性强、表面富集电子可以捕获空穴等优点〔11-13〕。因此，将TiO2颗粒负载到ZSM-5分子筛上制成TiO2/ZSM-5复合材料，可对TiO2吸附性能进行优化。

目前，根据钛源引入状态，TiO2/ZSM-5复合材料的合成方法可分为气相法和液相法〔14〕。气相法制备的TiO2颗粒致密，吸附性较低，且设备操作条件复杂。相比之下，液相法是实验室最常用的方法〔15〕，液相法中最常见的方法有浸渍法、溶胶凝胶法、沉淀法、水热合成法等。孙家伟等〔16〕在比较不同方法制备的TiO2/ZSM-5复合材料时指出，利用溶胶-凝胶法制备的催化剂材料活性组分分布均匀，但干燥过程中孔道发生收缩，影响了材料的吸附性能；浸渍法制备的催化剂活性组分利用率高，但存在活性组分迁移现象。李可心〔17〕在利用水热合成法制备TiO2/ZSM-5复合材料时发现，负载后TiO2的晶型和形貌虽然未发生明显改变，但却发生了团聚现象。徐春宏等〔18〕利用沉淀法制备了TiO2/膨胀珍珠岩复合材料，TiO2实际负载量较低。这表明，利用不同方法制备的催化剂材料存在差异，选择一种合适的TiO2/ZSM-5复合材料制备方法具有重要的研究价值。

本研究分别采用浸渍法、水热合成法、均匀沉淀法、溶胶-凝胶法4种不同方法制备了TiO2/ZSM-5复合材料，比较了不同合成方法对复合材料的形貌、结构的影响，并考察了复合材料光催化降解罗丹明B（RhB）的催化活性。

1 实验部分

1.1 试剂和仪器

试剂：钛酸丁酯（质量分数98.0%）；乙酸（质量分数99.5%）；ZSM-5分子筛（Al2O3/SiO2质量比为30，实验室自制）；异丙醇（质量分数99.7%）；硫酸氧钛（TiOSO4，质量分数≥38.0%，以TiO2计）；尿素（质量分数99%）；RhB（Q/12GF 03-2019）；抗坏血酸（质量分数99.7%）；草酸铵（质量分数99.5%）；乙酰丙酮（质量分数≥99%）。

仪器：马弗炉，恒温水浴锅，蠕动泵，聚四氟乙烯反应釜（安全工作温度≤220 ℃，压力≤3 MPa）。

1.2 TiO2/ZSM-5复合材料的制备

1.2.1 浸渍法（IMP）

室温下，取4 g ZSM-5分子筛缓慢加入盛有60 mL异丙醇的烧杯中，不断搅拌使其分散均匀。在形成的悬浊液体系中滴加0.5 mL乙酸，同时加入0.05 mL乙酰丙酮，搅拌10 min，然后往此烧杯中缓慢加入4.3 mL钛酸丁酯，配成A液；在另外一个烧杯中取3 mL质量分数为50%的乙醇溶液，称为B液；利用蠕动泵将B液缓慢加入A液中，待钛酸丁酯完全溶解，将形成的淡黄色溶胶在80 ℃恒温干燥，500 ℃焙烧2 h，得到TiO2/ZSM-5复合材料。

1.2.2 溶胶-凝胶法（Sol-Gel）

以乙酸和乙酰丙酮为抑制剂，先将1.08 mL钛酸丁酯缓慢滴加到10 mL异丙醇中，搅拌30 min后，配成C液；取0.5 mL质量分数为50%的乙醇溶液、0.01 mL乙酰丙酮和0.5 mL乙酸，搅拌混合，配成D液；将D液缓慢加入到C液中，在钛酸丁酯充分水解形成透明溶胶后，在透明溶胶中加入1 g ZSM-5分子筛，搅拌至体系黏稠，静置得到凝胶。将凝胶干燥、研磨后，在马弗炉中500 ℃焙烧2 h，得到TiO2/ZSM-5复合材料。

1.2.3 水热合成法（HT）

采用和Sol-Gel法相同的过程，先形成溶胶，后将形成的溶胶放入聚四氟乙烯反应釜中于180 ℃保持48 h，结束后将样品离心，并洗涤、过滤2~3次，然后在80 ℃恒温烘箱中烘干，得到TiO2/ZSM-5复合材料。

1.2.4 均匀沉淀法（HP）

以尿素为沉淀剂，将5 g ZSM-5分子筛加入装有100 mL水的烧杯中，不断搅拌使其分散均匀，并加入3.3 g TiOSO4和2 g尿素，待充分溶解后移至三口烧瓶中，在75 ℃水解2 h。待反应结束后充分洗涤、过滤，直到往洗涤液中加入BaCl2溶液检测不到白色沉淀为止〔18〕，然后将所得样品烘干并放入马弗炉中500 ℃焙烧2 h，得到TiO2/ZSM-5复合材料。

1.3 光催化降解实验

图1为光催化反应装置图。以250 W高压汞灯为光源、RhB溶液为目标污染物，将汞灯放置于夹套烧杯上方，并在夹套烧杯中持续通入冷凝水冷却，夹套烧杯下方放置磁力搅拌器，保持转速稳定。

图1

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图1   光催化反应装置图

Fig. 1   Photocatalytic reaction device diagram


实验方法是取0.2 g复合材料于100 mL质量浓度为10 mg/L的RhB溶液中，在避光条件下搅拌30 min使反应物达到吸附-脱附平衡后，打开光源进行光催化反应，每隔20 min取5 mL溶液，过滤后测定吸光度，绘制RhB降解率曲线〔19〕。同时，根据Langmuir⁃Himshelwood模型绘制RhB降解的一级动力学曲线〔20〕。

RhB溶液降解率公式：

R=(C0-Ct)/C0×100%

Langmuir⁃Himshelwood模型：

ln(C0/Ct)=kt

式中，R为降解率；C0 为RhB溶液初始浓度；Ct 为不同降解时间所对应的RhB溶液浓度；k为一级反应速率常数；t为紫外光照射时间。

1.4 TiO2/ZSM-5复合材料的表征

利用日本理学株式会社Rigaku Ultima Ⅳ型X射线粉末衍射仪对材料的晶相进行分析，Cu Kα辐射，扫描范围为5°~55°；利用日本日立公司S-4800型冷场发射扫描电镜对材料的形貌进行分析；利用日本岛津公司IRTracer-100型傅里叶变换红外光谱仪对样品的化学成键情况进行分析，样品用KBr压片，扫描范围为400~4 000 cm-1；利用日本岛津公司UV-2550型紫外分光光度计考察材料光响应性能，以BaSO4白板为参比，扫描范围为200~800 nm；利用法国HORIBA公司Fluoromax-4NIR荧光分光光谱仪分析样品光生电子和空穴分离效率，激发波长为300 nm。

2 结果与讨论

2.1 TiO2/ZSM-5复合材料的物相和形貌分析

2.1.1 XRD分析

图2是ZSM-5分子筛和不同方法制备的TiO2/ZSM-5复合材料的XRD表征。

图2

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图2   ZSM-5和TiO2/ZSM-5复合材料的XRD

Fig. 2   XRD of ZSM-5 and TiO2/ZSM-5 composite materials


如图2所示，负载TiO2后的所有复合材料在7°~10°和22.5°~25°之间均可以观察到5个明显的特征峰，这是典型的MFI型拓扑结构特征峰，分别对应ZSM-5分子筛的（101）、（200）、（332）、（051）和（303）晶面〔21〕，表明采用不同方法负载TiO2后，ZSM-5分子筛本身的结构并没有发生变化。在衍射角2θ位于25.2°、37.8°、48.0°、54.0°、55.0°、62.7°处出现的特征衍射峰与锐钛矿型TiO2的（101）、（004）、（200）、（105）、（211）、（204）晶面相对应，证明样品中TiO2为锐钛矿型〔5〕。同时，根据Scherer公式估算出不同方法制备的复合材料中TiO2晶粒尺寸大约在20~50 nm。Scherer公式见式（3）〔22〕：

D=Kλβcosθ

式中，D是平均晶粒尺寸；K为常数，一般取1；λ是X射线波长；θ是布拉格衍射角；β是衍射峰半高宽。

2.1.2 SEM分析

图3是ZSM-5分子筛和不同方法制备的TiO2/ZSM-5复合材料的SEM图。

图3

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图3   ZSM-5和TiO2/ZSM-5复合材料的SEM

（a）ZSM-5；（b）HT法（c）HP法；（d）Sol-Gel法；（e）~（f）IMP法

Fig. 3   SEM of ZSM-5 and TiO2/ZSM-5 composite materials


未负载TiO2的ZSM-5分子筛〔图3（a）〕表面光滑且呈柱状。负载TiO2后分子筛表面形貌明显变粗糙，这是TiO2分散到ZSM-5分子筛表面导致的。利用HT法制备的复合材料表面TiO2颗粒分布不均匀且颗粒之间稍有团聚〔图3（b）〕，这可能与材料制备过程中所处的高温高压环境有关。HP法〔图3（c）〕和Sol-Gel法〔图3（d）〕制备的材料同样可观察到TiO2颗粒分布不均匀且有团聚的现象，Sol-Gel法制备的复合材料表面TiO2颗粒甚至出现严重堆积。IMP法〔图3（e）~（f）〕制备的复合材料TiO2颗粒分散均匀，未观察到颗粒之间出现团聚现象。对IMP法制备的复合材料进行元素面扫分析，复合材料中O、Si、Al、Ti、Na元素分布均匀，与SEM分析结果相一致，结果见图4。

图4

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图4   IMP法制备的TiO2/ZSM-5复合材料的EDS

（a）IMP法制备的TiO2/ZSM-5复合材料；（b）O元素分布；（c）Si元素分布；（d）Al元素分布；（e）Ti元素分布；（f）Na元素分布

Fig. 4   EDS of TiO2/ZSM-5 composite material prepared by impregnation method


2.2 TiO2/ZSM-5复合材料的化学成键分析

图5是ZSM-5分子筛和不同制备方法制备的TiO2/ZSM-5复合材料的FT-IR表征。

图5

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图5   ZSM-5和TiO2/ZSM-5复合材料的FT-IR

Fig. 5   FT-IR of ZSM-5 and TiO2/ZSM-5 composite materials


由图5可知，3 436 cm-1和1 641 cm-1处的吸收峰分别是水中羟基（―OH）的伸缩振动峰与弯曲振动峰〔23〕；1 099 cm-1处是由于Al取代Si后不对称而出现的特征吸收峰；792 cm-1处是Si—O—Si的弯曲振动峰；548 cm-1处是ZSM-5骨架结构中双五元环的振动吸收峰；450 cm-1处是ZSM-5骨架结构中SiO4四面体的Si—O键的伸缩振动峰〔11〕。这表示在负载TiO2后ZSM-5骨架结构中Si（Al）O4框架结构并没有被破坏，与XRD分析结果一致。文献〔6，24〕指出，Ti—O—Si振动吸收峰出现在950~960 cm-1附近，在谱图中此波数范围均未观察到明显吸收峰，说明无论采取哪种方法制备TiO2/ZSM-5复合材料，TiO2都未与ZSM-5分子筛产生化学键合作用，只是分散在分子筛的外表面或孔道中〔25〕。

2.3 TiO2/ZSM-5复合材料的光学吸收特性

图6是ZSM-5分子筛、TiO2和不同方法制备的TiO2/ZSM-5复合材料的UV-Vis表征。

图6

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图6   ZSM-5、TiO2和TiO2/ZSM-5复合材料的UV-Vis图

（a）　UV-Vis曲线图 （b）带隙能拟合曲线

Fig.6   UV-Vis patterns of ZSM-5，TiO2 and TiO2/ZSM-5 composite materials


图6（a）中以纯TiO2作参考，ZSM-5分子筛本身只吸收短波中少量光子。利用HP法和Sol-Gel法制备的材料光吸收强度下降且发生蓝移现象，这和TiO2的量子尺寸效应有关。利用HT法制备的材料虽在光吸收强度方面有优势，但HT法制备的材料同样出现了蓝移现象，光吸收范围缩小。IMP法制备的材料发生轻微红移且吸光度有所提高，这与TiO2颗粒高度分散在分子筛表面有关。同时，利用Kubelka⁃Munk公式对材料带隙能进行估算，与TiO2相比，IMP法制备的材料带隙能为3.27 eV，Sol-Gel法制备的样品带隙能为3.48 eV〔图6（b）〕。Kubelka⁃Munk方程见式（4）〔26〕：

F(R)hν1/2=B(hν-Eg)

式中，F（R）是函数；R是漫反射率；h是普朗克常量；ν是光的频率；B是常数；Eg是带隙能。

图7是在300 nm激发波长下，TiO2和不同方法制备的TiO2/ZSM-5复合材料的PL表征图谱。

图7

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图7   TiO2和TiO2/ZSM-5复合材料的PL图谱

Fig. 7   PL patterns of TiO2 and TiO2/ZSM-5 composite materials


图7中所有材料在波长为350~500 nm时均有发光信号，不同方法制备的TiO2/ZSM-5复合材料的PL图谱均与TiO2相似，将TiO2负载到ZSM-5表面没有产生新的发光现象。同时，低激发强度意味着电子空穴复合率降低，光催化效果好。IMP法制备的复合材料PL光谱强度最低，可能与分子筛所带的负电荷填补光生空穴有关，表明利用IMP法制备的材料光催化效果最好，与UV-Vis表征分析结果一致。

2.4 光催化降解RhB性能

ZSM-5分子筛、TiO2和不同方法制备的TiO2/ZSM-5复合材料对pH=11的RhB溶液的降解效果见图8，一级反应动力学参数如表1所示。

图8

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图8   ZSM-5、TiO2和TiO2/ZSM-5复合材料对RhB光催化降解效果

（a）RhB溶液降解曲线 （b）RhB降解一级动力学曲线

Fig.8   Photocatalytic degradation effect of ZSM-5, TiO2 and TiO2/ZSM-5 composite materials on RhB


表1   TiO2和TiO2/ZSM-5复合材料的一级反应动力学参数

Table 1  First-order kinetic parameters of TiO2 and TiO2/ZSM-5 composite materials

样品IMPHTSol-GelHPTiO2
k/min-10.050 650.030 920.018 880.014 870.014 77
R20.989 420.987 430.938 320.945 440.909 61

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由图8（a）可知，ZSM-5分子筛在暗反应时对RhB吸附性能较好，但并未呈现出明显的光照降解性能。采用不同方法制备的TiO2/ZSM-5复合材料对RhB的降解率均高于纯TiO2，这是由于TiO2颗粒均匀分散在ZSM-5分子筛表面，避免了因团聚造成的活性位点缺失和比表面积减少。其中，采用IMP法和HT法制备的材料对RhB的降解效果较好，120 min时RhB降解率分别为99.8%和98.2%。采用Sol-Gel法和HP法制备的材料对RhB降解效果相对较弱，这与活性组分流失或TiO2颗粒分散不均匀有关。图8（b）是TiO2和不同方法制备的TiO2/ZSM-5复合材料对RhB降解的一级动力学曲线。-ln（C0/Ct ）与t具有良好的线性相关性〔20〕，表明RhB光降解反应符合一级动力学反应。结合表1各复合材料的一级动力学拟合参数可得，不同方法制备的TiO2/ZSM-5复合材料一级反应动力学常数k均大于TiO2，表明负载可以提高TiO2催化活性，IMP法制备的复合材料k最大，说明该方法制备的材料活性最高。

2.5 光催化反应条件和催化剂稳定性研究

以IMP法制备的TiO2/ZSM-5复合材料为催化剂，研究了催化剂投加量和RhB溶液pH对RhB降解效果的影响，结果见图9。

图9

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图9   IMP法制备TiO2/ZSM-5复合材料添加量（a）和RhB溶液pH（b）对降解率的影响

Fig.9   Effects of the dosage of TiO2/ZSM-5 composite material prepared by impregnation（a）and RhB solution pH（b）on photocatalytic degradation


由图9（a）可知，TiO2/ZSM-5复合材料添加量不同，对RhB降解率影响不同。较高的添加量会影响紫外光的透过率，较低的添加量则提供了较少的活性位点，当添加量为0.2 g时，RhB降解率最高。pH是RhB降解的另一个重要影响因素，由图9（b）可知，RhB的降解率受溶液pH影响较大，当pH为11时RhB的降解率最高，这可能与ZSM-5本身的酸性性质有关。

循环利用能力是衡量合成材料稳定性的重要依据。IMP法制备TiO2/ZSM-5复合材料循环使用5次时光降解效率依次为99.8%、95.6%、92.6%、89.4%、85.3%，循环5次后，材料仍然具有较高的光催化活性，表明IMP法制备的TiO2/ZSM-5复合材料稳定性较好。

2.6 活性组分分析

为探究TiO2/ZSM-5光催化降解RhB的机理，利用自由基猝灭实验分析了反应过程中的活性物种。在其他条件相同的情况下，分别添加10 mmol抗坏血酸（VC）、草酸铵（AO）和异丙醇（IPA）作为超氧自由基（·O2-）、空穴（h+）和羟基自由基（·OH）的猝灭剂。以IMP法制备的材料为参照，结果见表2。·O2-、h+和·OH均是反应的活性组分，但各活性组分对光催化反应的影响程度不同，作用顺序为：·O2->h+>·OH。

表2   猝灭剂对RhB降解的影响

Table 2  Effect of quenching agent on degradation of RhB

猝灭剂－VCAOIPA
猝灭活性组分－·O2-h+·OH
RhB降解率/%99.826.473.690.2

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3 结论

（1）利用ZSM-5分子筛作载体制备TiO2/ZSM-5复合材料，可优化TiO2的性能。ZSM-5分子筛提供的较大比表面积可以有效地避免TiO2颗粒的团聚。ZSM-5分子筛良好的吸附性能增大了TiO2颗粒周边RhB的浓度，从而增强了光催化降解的效率。

（2）不同方法制备的复合材料对RhB降解率不同，IMP法制备的TiO2/ZSM-5复合材料的RhB降解率最高，这归因于IMP方法制备的复合材料活性物种保留较好，且TiO2颗粒大小相对均一且分布均匀。其他方法制备的复合材料均可观察到TiO2颗粒出现了团聚现象，RhB降解率相对较低。同时，将TiO2负载到ZSM-5分子筛表面，并不会产生新的光致发光现象。

（3）在对IMP法制备的TiO2/ZSM-5复合材料分析时发现，复合材料稳定性较好，在重复使用5次后仍可以达到理想的降解效果。在对光催化反应条件分析时发现，复合材料添加量为0.2 g、RhB溶液pH为11时，光催化效果最好。


参考文献

MENG Lijun ， WU Minjie ， CHEN Haisheng ，et al .

Rejection of antimony in dyeing and printing wastewater by forward osmosis

［J］. Science of Total Environment，2020，745：141015. doi:10.1016/j.scitotenv.2020.141015

[本文引用: 1]

CHEN Qingliang ， ZHANG Yulian ， ZHANG Dongdong ，et al .

Ag and N co⁃doped TiO2 nanostructured photocatalyst for printing and dyeing wastewater

［J］. Journal of Water Process Engineering，2017，16：14-20. doi:10.1016/j.jwpe.2016.11.007

魏婕，刘树鑫，邓家旺，等 .

太阳光光催化降解水性油墨废水的实验研究

［J］. 工业水处理，2019，39（11）：26-30. doi:10.11894/iwt.2018-0906

[本文引用: 1]

WEI Jie ， LIU Shuxin ， DENG Jiawang ，et al .

Experimental study on photocatalytic degradationof water⁃based ink wastewater by sunlight

［J］.Industrial Water Treatment，2019，39（11）：26-30. doi:10.11894/iwt.2018-0906

[本文引用: 1]

GUESH K ， MÁRQUEZ⁃ÁLVAREZ C ， CHEBUDE Y ，et al .

Enhanced photocatalytic activity of supported TiO2 by selective surface modification of zeolite Y

［J］. Applied Surface Science，2016，378：473-478. doi:10.1016/j.apsusc.2016.04.029

[本文引用: 1]

REN Lu ， LI Yuanzhi ， MAO Mingyang ，et al .

Significant improvement in photocatalytic activity by forming homojunction between anatase TiO2 nanosheets and anatase TiO2 nanoparticles

［J］. Applied Surface Science，2019，490：283-292. doi:10.1016/j.apsusc.2019.05.351

[本文引用: 1]

BADVI K ， JAVANBAKHT V .

Enhanced photocatalytic degradation of dye contaminants with TiO2 immobilized on ZSM-5 zeolite modified with nickel nanoparticles

［J］. Journal of Cleaner Production，2021，280：124518. doi:10.1016/j.jclepro.2020.124518

[本文引用: 1]

王梦幻，张汀兰，曾雄丰，等 .

TiO2柱撑光催化材料的制备及应用进展

［J］.化工新型材料，2017，45（10）：8-10.

[本文引用: 1]

WANG Menghuan ， ZHANG Tinglan ， ZENG Xiongfeng ，et al .

Recent progress in synthesis and application of TiO2 pillared photocatalytic material

［J］. New Chemical Materials，2017，45（10）：8-10.

[本文引用: 1]

NERENOKTE A ， YILMAZ O .

Photodecolorization of methyl orange by yttrium incorporated TiO2 supported ZSM-5

［J］. Applied Catalysis B：Environmental，2008，85（1/2）：92-102. doi:10.1016/j.apcatb.2008.07.025

[本文引用: 1]

ZHOU Kefu ， HU Xinyan ， CHEN B Y ，et al .

Synthesized TiO2/ZSM-5 composites used for the photocatalytic degradation of azo dye：Intermediates，reaction pathway，mechanism and bio⁃toxicity

［J］. Applied Surface Science，2016，383：300-309. doi:10.1016/j.apsusc.2016.04.155

廖添，宋亭，杨定乔，等 .

Fe、Cr共掺杂TiO2纳米球增强光催化制氢

［J］. 华南师范大学学报：自然科学版，2017，49（5）：31-37. doi:10.6054/j.jscnun.2017124

[本文引用: 1]

LIAO Tian ， SONG Ting ， YANG Dingqiao ，et al .

Fe，Cr co⁃doped TiO2 nanosphere with enhanced photocatalytic hydrogen evolution

［J］.Journal of South China Normal University：Natural Science Edition，2017，49（5）：31-37. doi:10.6054/j.jscnun.2017124

[本文引用: 1]

张建民，陈哲，李红玑，等 .

多级孔TiO2/ZSM-5催化剂的孔道效应对亚甲基蓝催化降解性能影响

［J］. 人工晶体学报，2016，48（3）：514-519.

[本文引用: 2]

ZHANG Jianmin ， CHEN Zhe ， LI Hongji ，et al .

Effect of pore structure of hierarchical TiO2/ZSM-5 catalyst on the degradation properties of methylene blue

［J］. Journal of Synthetic Crystals，2016，48（3）：514-519.

[本文引用: 2]

ABBAS K K ， SHABEEB K M ， ALJANABI A A ，et al .

Photocatalytic degradation of cefazolin over spherical nanoparticles of TiO2/ZSM-5 mesoporous nanoheterojunction under simulated solar light

［J］. Environmental Technology & Innovation，2020，20：101070. doi:10.1016/j.eti.2020.101070

CHANG Changtang ， WANG Jiajie ， YANG Tongou ，et al .

Photocatalytic degradation of acetaminophen in aqueous solutions by TiO2/ZSM-5 zeolite with low energy irradiation

［J］. Materials Science and Engineering：B，2015，196：53-60. doi:10.1016/j.mseb.2014.12.025

[本文引用: 1]

DING Zhe ， HU Xijun ， YUE P L ，et al .

Synthesis of anatase TiO2 supported on porous solids by chemical vapor deposition

［J］. Catalysis Today，2001，68（1/2/3）：173-182. doi:10.1016/S0920-5861(01)00298-X

[本文引用: 1]

郭鹏 .

TiO2/ZSM-5复合光催化剂的制备及性能研究

［D］. 大连：大连理工大学，2010.

[本文引用: 1]

GUO Peng .

Study on the preparation and performance of TiO2/ZSM-5 composite photocatalyst

［D］. Dalian：Dalian University of Technology，2010.

[本文引用: 1]

孙家伟，刘娜，翟尚儒，等 .

纳米TiO2/ZSM-5型催化剂的制备及其光催化应用研究进展

［J］. 化工进展，2014，33（1）：85-91. doi:10.3969/j.issn.1000-6613.2014.01.015

[本文引用: 1]

SUN Jiawei ， LIU Na ， ZHAI Shangru ，et al .

Progress in the preparation of nano TiO2/ZSM-5 and its photocatalytic applications

［J］.Chemical Industry and Engineering Progress，2014，33（1）：85-91. doi:10.3969/j.issn.1000-6613.2014.01.015

[本文引用: 1]

李可心 .

分子筛改性对TiO2/HZSM-5光催化剂性能的影响

［D］. 沈阳：沈阳理工大学，2013. doi:10.4028/www.scientific.net/amr.214.6

[本文引用: 1]

LI Kexin .

Effect of photocatalytic properties of TiO2/HZSM-5 modified by zeolite

［D］. Shenyang：Shenyang Ligong University，2013. doi:10.4028/www.scientific.net/amr.214.6

[本文引用: 1]

徐春宏，郑水林，张广心，等 .

均匀沉淀法制备纳米TiO2膨胀珍珠岩复合材料

［J］. 人工晶体学报，2014，43（8）：1991-1997.

[本文引用: 2]

XU Chunhong ， ZHENG Shuilin ， ZHANG Guangxin ，et al .

Preparation of nano⁃TiO2/expanded perlite composite materialsby homogeneous precipitation method

［J］.Journal of Synthetic Crystals，2014，43（8）：1991-1997.

[本文引用: 2]

欧阳思，任长靖，程俊，等 .

TiO2/石墨烯纳米复合材料对UV固化水性聚氨酯的改性

［J］. 高分子材料科学与工程，2018，34（12）：13-19. doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2018.12.003

[本文引用: 1]

OUYANG Si ， REN Changjing ， CHENG Jun ，et al .

Modification of UV waterborne polyurethane by TiO2/graphene composites

［J］.Polymer Materials Science and Engineering，2018，34（12）：13-19. doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2018.12.003

[本文引用: 1]

罗明汉，陈求稳，崔龙哲，等 .

负载型TiO2/ZSM-5的制备及其光催化降解亚甲基蓝

［J］. 环境工程，2014，32（S1）：287-291. doi:http://ir.rcees.ac.cn/handle/311016/9974

[本文引用: 2]

LUO Minghan ， CHEN Qiuwen ， CUI Longzhe ，et al .

Preparation of supported TiO2/ZSM-5 photocatalyst and its photocatalytic degradation of methylene blue

［J］. Environmental Engineering，2014，32（S1）：287-291. doi:http://ir.rcees.ac.cn/handle/311016/9974

[本文引用: 2]

ZHOU Jian ， TENG Jiawei ， REN Liping ，et al .

Full⁃crystalline hierarchical monolithic ZSM-5 zeolites as superiorly active and long⁃lived practical catalysts in methanol⁃to⁃hydrocarbons reaction

［J］. Journal of Catalysis，2016，340：166-176. doi:10.1016/j.jcat.2016.05.009

[本文引用: 1]

BALAKRISHNAN M ， JOHN R .

Properties of sol-gel synthesized multiphase TiO2（AB）-ZnO（ZW）semiconductor nanostructure：An effective catalyst for methylene blue dye degradation

［J］. Iranian Journal of Catalysis，2020，10（1）：1-16.

[本文引用: 1]

ZAINUDIN N F ， ABDULLAH A Z ， MOHAMED A R .

Characteristics of supported nano⁃TiO2/ZSM-5/silica gel （SNTZS）：Photocatalytic degradation of phenol

［J］. Hazardous Materials，2010，174（1/2/3）：299-306. doi:10.1016/j.jhazmat.2009.09.051

[本文引用: 1]

SUN Jiawei ， LIU Na ， ZHAI Shangru ，et al .

Gold-titania/protonated zeolite nanocomposite photocatalysts for methyl orange degradation under ultraviolet and visible irradiation

［J］. Materials Science in Semiconductor Processing，2014，25：286-293. doi:10.1016/j.mssp.2014.01.003

[本文引用: 1]

王东颖 .

TiO2及TiO2/ZSM-5复合催化剂的制备与物化性能研究

［D］. 秦皇岛：燕山大学，2016.

[本文引用: 1]

WANG Dongying .

Synthesis and characterization of TiO2&TiO2/ZSM-5 composite photocatalyst

［D］. Qinhuangdao：Yanshan University，2016.

[本文引用: 1]

闫俊萍，唐子龙，张中太，等 .

TiO2双掺Cr，Sb的光催化性能研究

［J］. 稀有金属材料与工程，2005，34（3）：429-432. doi:JournalArticle/5aeea1fec095d710d418498b

[本文引用: 1]

YAN Junping ， TANG Zilong ， ZHANG Zhongtai ，et al .

Photocatalytic activity of TiO2 photocatalysts codoped with antimony and chromium

［J］.Rare Metal Materials and Engineering，2005，34（3）：429-432. doi:JournalArticle/5aeea1fec095d710d418498b

[本文引用: 1]

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