A compact process for the treatment of olive mill wastewater by combining UF and UV/H2O2 techniques
1
2004
... 产生高反应性、非选择性亲电子试剂的高级氧化技术(AOPs)可用于去除水中痕量和不可生物降解的有机污染物〔1-2〕.高级氧化涉及大量的自由基反应〔3-4〕,自由基参与的链式反应可将有毒有机污染物矿化,反应若控制得当,不会产生有毒副产物.但由于自由基在水中的浓度低且存在时间短,深入了解AOPs自由基的生成情况和反应机理的难度较大.现有的研究自由基产生及变化的技术有:(1)自由基猝灭(利用叔丁醇猝灭‧OH、甲醇猝灭‧OH和SO4·-、对苯醌猝灭O2·-)〔5〕;(2)电子顺磁共振(利用2,2,6,6-四甲基哌啶捕获单线态氧、5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物捕获‧OH等)〔6〕.但是这些技术都无法准确地对自由基进行定量描述,而自由基的定量解析对了解体系内污染物的降解机理以及物质的变化规律有着重要的作用. ...
Biodegradability of DOC and DON for UV/H2O2 pre-treated melanoidin based wastewater
1
2008
... 产生高反应性、非选择性亲电子试剂的高级氧化技术(AOPs)可用于去除水中痕量和不可生物降解的有机污染物〔1-2〕.高级氧化涉及大量的自由基反应〔3-4〕,自由基参与的链式反应可将有毒有机污染物矿化,反应若控制得当,不会产生有毒副产物.但由于自由基在水中的浓度低且存在时间短,深入了解AOPs自由基的生成情况和反应机理的难度较大.现有的研究自由基产生及变化的技术有:(1)自由基猝灭(利用叔丁醇猝灭‧OH、甲醇猝灭‧OH和SO4·-、对苯醌猝灭O2·-)〔5〕;(2)电子顺磁共振(利用2,2,6,6-四甲基哌啶捕获单线态氧、5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物捕获‧OH等)〔6〕.但是这些技术都无法准确地对自由基进行定量描述,而自由基的定量解析对了解体系内污染物的降解机理以及物质的变化规律有着重要的作用. ...
Advanced oxidation processes. A kinetic model for the oxidation of 1,2-dibromo-3-chloropropane in water by the combination of hydrogen peroxide and UV radiation
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1995
... 产生高反应性、非选择性亲电子试剂的高级氧化技术(AOPs)可用于去除水中痕量和不可生物降解的有机污染物〔1-2〕.高级氧化涉及大量的自由基反应〔3-4〕,自由基参与的链式反应可将有毒有机污染物矿化,反应若控制得当,不会产生有毒副产物.但由于自由基在水中的浓度低且存在时间短,深入了解AOPs自由基的生成情况和反应机理的难度较大.现有的研究自由基产生及变化的技术有:(1)自由基猝灭(利用叔丁醇猝灭‧OH、甲醇猝灭‧OH和SO4·-、对苯醌猝灭O2·-)〔5〕;(2)电子顺磁共振(利用2,2,6,6-四甲基哌啶捕获单线态氧、5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物捕获‧OH等)〔6〕.但是这些技术都无法准确地对自由基进行定量描述,而自由基的定量解析对了解体系内污染物的降解机理以及物质的变化规律有着重要的作用. ...
... G. R. PEYTON等〔7〕于1992年提出,任何AOPs都可以基于已知的动力学路径、速率常数和可用的计算机资源等来模拟.对自由基的产生、链反应及与污染物反应的模拟,可以深入了解AOPs体系的内部机制及动力学规律〔8〕.相比其他数学模型,动力学模型可以给出更多的信息并提供与实验值更接近的模拟结果.为了更好地评价不同体系的AOPs在不同水基质中对目标污染物的去除效果,包括准稳态模型和基于第一性原理的动力学模型在内的多种动力学模型被开发用于模拟水基质对反应动力学的影响〔3〕.准稳态模型和基于第一性原理的动力学模型是目前研究和使用最为广泛的模型,关于UV/过氧化氢(UV/H2O2)、UV/过硫酸盐(UV/PS)、UV/氯以及其他AOPs的准稳态模型相继被报道并用来模拟AOPs中自由基的分布〔9-10〕;而基于第一性原理的动力学模型不仅可以有效模拟体系内不同物质的变化,实现在pH变化等条件下对体系中物质变化的动态模拟,而且可以预测污染物与自由基的反应速率常数. ...
... 基于‧OH的AOPs工艺(HR-AOPs)是传统氧化工艺的有效替代方法,‧OH是目前较为常见的自由基,可与有机化合物的富电子位置发生反应,高效降解有机污染物〔11〕.UV/H2O2是水处理中使用最广泛的AOPs技术之一,主要通过UV光解作用〔12〕和‧OH引起的自由基反应〔13〕降解污染物.在UV/H2O2体系中,水基质中的其他成分可通过与光子和‧OH的竞争作用显著影响目标污染物的去除.准稳态模型可以很好地评估‧OH在不同基质中对目标化合物的去除效果,有研究利用准稳态模型模拟UV/H2O2中‧OH的变化情况〔14〕以及水基质对UV/H2O2反应动力学的影响〔3〕,从而实现对水环境中污染物降解的有效预测〔8〕.随着AOPs的发展,基于SO4·-的AOPs体系(SR-AOPs)因产生强氧化性的SO4·-(Eh0=2.5~3.1 V)而受到广泛关注〔15〕.但是,已有的研究表明SO4·-可以和H2O或者OH-反应生成‧OH〔15-16〕,因此相比单纯‧OH的HR-AOPs体系,SR-AOPs体系的模拟更为复杂,需要在对‧OH模拟的基础上进一步实现‧OH和SO4·-浓度的共同模拟〔17〕.Xuefei ZHOU等〔18-19〕在纯水SR-AOPs体系模拟的基础上,进一步研究了pH和水基质〔Cl-、HCO3-和天然有机物(NOM)〕对体系内‧OH和SO4·-自由基浓度的影响,并确定了UV/PS体系内直接光解和间接光解对污染物降解的贡献. ...
Comparison of the UV/chlorine and UV/H2O2 processes in the degradation of PPCPs in simulated drinking water and wastewater:Kinetics,radical mechanism and energy requirements
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2018
... 产生高反应性、非选择性亲电子试剂的高级氧化技术(AOPs)可用于去除水中痕量和不可生物降解的有机污染物〔1-2〕.高级氧化涉及大量的自由基反应〔3-4〕,自由基参与的链式反应可将有毒有机污染物矿化,反应若控制得当,不会产生有毒副产物.但由于自由基在水中的浓度低且存在时间短,深入了解AOPs自由基的生成情况和反应机理的难度较大.现有的研究自由基产生及变化的技术有:(1)自由基猝灭(利用叔丁醇猝灭‧OH、甲醇猝灭‧OH和SO4·-、对苯醌猝灭O2·-)〔5〕;(2)电子顺磁共振(利用2,2,6,6-四甲基哌啶捕获单线态氧、5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物捕获‧OH等)〔6〕.但是这些技术都无法准确地对自由基进行定量描述,而自由基的定量解析对了解体系内污染物的降解机理以及物质的变化规律有着重要的作用. ...
Persulfate activation on crystallographic manganese oxides:Mechanism of singlet oxygen evolution for nonradical selective degradation of aqueous contaminants
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2019
... 产生高反应性、非选择性亲电子试剂的高级氧化技术(AOPs)可用于去除水中痕量和不可生物降解的有机污染物〔1-2〕.高级氧化涉及大量的自由基反应〔3-4〕,自由基参与的链式反应可将有毒有机污染物矿化,反应若控制得当,不会产生有毒副产物.但由于自由基在水中的浓度低且存在时间短,深入了解AOPs自由基的生成情况和反应机理的难度较大.现有的研究自由基产生及变化的技术有:(1)自由基猝灭(利用叔丁醇猝灭‧OH、甲醇猝灭‧OH和SO4·-、对苯醌猝灭O2·-)〔5〕;(2)电子顺磁共振(利用2,2,6,6-四甲基哌啶捕获单线态氧、5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物捕获‧OH等)〔6〕.但是这些技术都无法准确地对自由基进行定量描述,而自由基的定量解析对了解体系内污染物的降解机理以及物质的变化规律有着重要的作用. ...
Formation of artifactual DMPO-OH spin adduct in acid solutions containing nitrite ions
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2017
... 产生高反应性、非选择性亲电子试剂的高级氧化技术(AOPs)可用于去除水中痕量和不可生物降解的有机污染物〔1-2〕.高级氧化涉及大量的自由基反应〔3-4〕,自由基参与的链式反应可将有毒有机污染物矿化,反应若控制得当,不会产生有毒副产物.但由于自由基在水中的浓度低且存在时间短,深入了解AOPs自由基的生成情况和反应机理的难度较大.现有的研究自由基产生及变化的技术有:(1)自由基猝灭(利用叔丁醇猝灭‧OH、甲醇猝灭‧OH和SO4·-、对苯醌猝灭O2·-)〔5〕;(2)电子顺磁共振(利用2,2,6,6-四甲基哌啶捕获单线态氧、5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物捕获‧OH等)〔6〕.但是这些技术都无法准确地对自由基进行定量描述,而自由基的定量解析对了解体系内污染物的降解机理以及物质的变化规律有着重要的作用. ...
Guidelines for the selection of a chemical model for advanced oxidation processes
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1992
... G. R. PEYTON等〔7〕于1992年提出,任何AOPs都可以基于已知的动力学路径、速率常数和可用的计算机资源等来模拟.对自由基的产生、链反应及与污染物反应的模拟,可以深入了解AOPs体系的内部机制及动力学规律〔8〕.相比其他数学模型,动力学模型可以给出更多的信息并提供与实验值更接近的模拟结果.为了更好地评价不同体系的AOPs在不同水基质中对目标污染物的去除效果,包括准稳态模型和基于第一性原理的动力学模型在内的多种动力学模型被开发用于模拟水基质对反应动力学的影响〔3〕.准稳态模型和基于第一性原理的动力学模型是目前研究和使用最为广泛的模型,关于UV/过氧化氢(UV/H2O2)、UV/过硫酸盐(UV/PS)、UV/氯以及其他AOPs的准稳态模型相继被报道并用来模拟AOPs中自由基的分布〔9-10〕;而基于第一性原理的动力学模型不仅可以有效模拟体系内不同物质的变化,实现在pH变化等条件下对体系中物质变化的动态模拟,而且可以预测污染物与自由基的反应速率常数. ...
A kinetic model for H2O2/UV process in a completely mixed batch reactor
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1999
... G. R. PEYTON等〔7〕于1992年提出,任何AOPs都可以基于已知的动力学路径、速率常数和可用的计算机资源等来模拟.对自由基的产生、链反应及与污染物反应的模拟,可以深入了解AOPs体系的内部机制及动力学规律〔8〕.相比其他数学模型,动力学模型可以给出更多的信息并提供与实验值更接近的模拟结果.为了更好地评价不同体系的AOPs在不同水基质中对目标污染物的去除效果,包括准稳态模型和基于第一性原理的动力学模型在内的多种动力学模型被开发用于模拟水基质对反应动力学的影响〔3〕.准稳态模型和基于第一性原理的动力学模型是目前研究和使用最为广泛的模型,关于UV/过氧化氢(UV/H2O2)、UV/过硫酸盐(UV/PS)、UV/氯以及其他AOPs的准稳态模型相继被报道并用来模拟AOPs中自由基的分布〔9-10〕;而基于第一性原理的动力学模型不仅可以有效模拟体系内不同物质的变化,实现在pH变化等条件下对体系中物质变化的动态模拟,而且可以预测污染物与自由基的反应速率常数. ...
... 基于‧OH的AOPs工艺(HR-AOPs)是传统氧化工艺的有效替代方法,‧OH是目前较为常见的自由基,可与有机化合物的富电子位置发生反应,高效降解有机污染物〔11〕.UV/H2O2是水处理中使用最广泛的AOPs技术之一,主要通过UV光解作用〔12〕和‧OH引起的自由基反应〔13〕降解污染物.在UV/H2O2体系中,水基质中的其他成分可通过与光子和‧OH的竞争作用显著影响目标污染物的去除.准稳态模型可以很好地评估‧OH在不同基质中对目标化合物的去除效果,有研究利用准稳态模型模拟UV/H2O2中‧OH的变化情况〔14〕以及水基质对UV/H2O2反应动力学的影响〔3〕,从而实现对水环境中污染物降解的有效预测〔8〕.随着AOPs的发展,基于SO4·-的AOPs体系(SR-AOPs)因产生强氧化性的SO4·-(Eh0=2.5~3.1 V)而受到广泛关注〔15〕.但是,已有的研究表明SO4·-可以和H2O或者OH-反应生成‧OH〔15-16〕,因此相比单纯‧OH的HR-AOPs体系,SR-AOPs体系的模拟更为复杂,需要在对‧OH模拟的基础上进一步实现‧OH和SO4·-浓度的共同模拟〔17〕.Xuefei ZHOU等〔18-19〕在纯水SR-AOPs体系模拟的基础上,进一步研究了pH和水基质〔Cl-、HCO3-和天然有机物(NOM)〕对体系内‧OH和SO4·-自由基浓度的影响,并确定了UV/PS体系内直接光解和间接光解对污染物降解的贡献. ...
... 近年来,基于游离氯的UV光解被认为是替代UV/H2O2和UV/PS去除微量有机污染物的有效技术〔16〕.UV辐射下H2O2和过硫酸盐(PS)光解的量子产率分别为0.5、0.7 mol/Einstein〔8,20〕〔式(1)、式(2)〕,而氯光解的量子产率约为1.0 mol/Einstein〔21-22〕〔式(3)〕,因此氯活化产生自由基的效率更高〔23-24〕.UV/氯可以生成非选择性的·OH和活性氯(RCSs,·Cl、Cl2·-、ClO·等).·Cl、Cl2·-是强氧化性自由基且具有较强的选择性,其氧化电位分别为2.47 V和2.0 V,可通过单电子氧化、氢取代、与不饱和C—C键发生加成反应等方式与富电子基团反应.UV/氯体系中·Cl、Cl2·-、ClO·等多种自由基之间可以相互转化,从而有效降解各种污染物〔25〕.但是UV/氯体系中同时存在多种自由基,自由基之间的转化进一步加剧了体系中自由基反应机理的研究难度.自由基准稳态动力学模型也同样适用于预测UV/氯体系中多种自由基对污染物的降解,明确体系中活性氯及·OH自由基之间的转化规律〔26〕,基于自由基浓度模拟掌握不同自由基对污染物的降解贡献〔27〕. ...
... Application of radicals simulation based on pseudo-steady-state model
Table 1体系 | 计算机程序 | 预测的自由基种类 | 参考文献 |
---|
UV/H2O2 | — | ‧OH | 〔8,14〕 |
UV/PS | — | ‧OH和SO4·- | 〔17-18,20〕 |
UV/氯 | — | ‧OH、·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔26-27〕 |
UV/氯 | Kintecus | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔34〕 |
UV/氯 | Simbiology | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔35〕 |
热活化过硫酸盐 | — | ‧OH和SO4·- | 〔19〕 |
UV/H2O2 | Kintecus | ‧OH | 〔10,36〕 |
UV/PS | Kintecus | ‧OH、SO4·-、RHS | 〔10,36〕 |
UV/H2O2 | Gepasi | ‧OH | 〔9〕 |
UV/PS | Gepasi | ‧OH、SO4·-、CO3·- | 〔9〕 |
UV/H2O2 | Simbiology | ‧OH | 〔32〕 |
UV/PS | Simbiology | ‧OH和SO4·- | 〔32〕 |
UV/NH2Cl | Simbiology | ·NH2和·Cl | 〔33〕 |
2 基于第一性原理的动力学模型准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
... 准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
... 基于第一性原理的动力学模型已经在不同的AOPs体系中得到发展.J. C. CRITTENDEN等〔8〕开发了一种高级氧化AdOxTM模型,该模型能够预测完全混合式反应器中母体有机污染物的降解和H2O2的消耗,同时可以评估不同操作条件(包括初始H2O2浓度、紫外线强度、碱度、pH等)下的工艺效率.通过建立UV/H2O2的第一性原理动力学模型,Ke LI等〔37-38〕完整地描述了三氯乙烯及其氧化产物在AOPs体系内的动态变化过程,模拟了H2O2的衰减、pH的变化、O2的生成等,建立了污染物的降解路径及产物的预测模块.在此基础上,有研究将基于第一性原理的动力学模型拓展到UV/PS体系〔39〕,利用遗传算法拟合速率常数,完善UV/PS体系内的元素反应机理,并有效预测了全氟辛酸的降解过程及其降解产物的生成. ...
Degradation of pharmaceuticals and metabolite in synthetic human urine by UV,UV/H2O2,and UV/PDS
5
2015
... G. R. PEYTON等〔7〕于1992年提出,任何AOPs都可以基于已知的动力学路径、速率常数和可用的计算机资源等来模拟.对自由基的产生、链反应及与污染物反应的模拟,可以深入了解AOPs体系的内部机制及动力学规律〔8〕.相比其他数学模型,动力学模型可以给出更多的信息并提供与实验值更接近的模拟结果.为了更好地评价不同体系的AOPs在不同水基质中对目标污染物的去除效果,包括准稳态模型和基于第一性原理的动力学模型在内的多种动力学模型被开发用于模拟水基质对反应动力学的影响〔3〕.准稳态模型和基于第一性原理的动力学模型是目前研究和使用最为广泛的模型,关于UV/过氧化氢(UV/H2O2)、UV/过硫酸盐(UV/PS)、UV/氯以及其他AOPs的准稳态模型相继被报道并用来模拟AOPs中自由基的分布〔9-10〕;而基于第一性原理的动力学模型不仅可以有效模拟体系内不同物质的变化,实现在pH变化等条件下对体系中物质变化的动态模拟,而且可以预测污染物与自由基的反应速率常数. ...
... 尿液废水是复杂水质中的又一代表性水质.尿液在市政污水中的体积占比不到1%,但其含有的药物浓度比市政污水高2~3个数量级〔31〕,对水环境具有潜在的环境风险性.尿液中因含有多种及大量的有机物和无机盐,被认为对自由基具有很大的抑制作用;但尿液中存在的NH4+、HCO3-等无机盐可与‧OH、SO4·-等自由基生成新的活性基团,可能对药物类污染物的降解起到一定的作用〔31〕.目前,对尿液基质存在下AOPs中自由基体系的研究较少,Ruochun ZHANG等〔9〕通过实验和动力学建模方法,应用UV/H2O2和UV/PS体系去除尿液中的药物,借助Gepasi软件系统地评估了复杂尿液基质的影响,并测定了药物、尿液基质与SO4·-、CO3·-和活性氮物种的反应速率常数.在此基础上,Ruochun ZHANG等〔32〕又以尿液中磺酰胺类抗生素为例,应用动力学模型并结合可以建模的Simbiology软件预测了磺酰胺类抗生素在尿液中的降解动力学,同时对二级自由基CO3·-的贡献进行定量描述.相比纯水体系关注的一级自由基,复杂水质中需要更多地关注AOPs体系中衍生的二级自由基对体系产生的影响.此外,借助Simbiology软件也可以明确体系中的二级自由基(如CO3·-和Cl2·-)对污染物的降解贡献率〔33〕. ...
... Application of radicals simulation based on pseudo-steady-state model
Table 1体系 | 计算机程序 | 预测的自由基种类 | 参考文献 |
---|
UV/H2O2 | — | ‧OH | 〔8,14〕 |
UV/PS | — | ‧OH和SO4·- | 〔17-18,20〕 |
UV/氯 | — | ‧OH、·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔26-27〕 |
UV/氯 | Kintecus | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔34〕 |
UV/氯 | Simbiology | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔35〕 |
热活化过硫酸盐 | — | ‧OH和SO4·- | 〔19〕 |
UV/H2O2 | Kintecus | ‧OH | 〔10,36〕 |
UV/PS | Kintecus | ‧OH、SO4·-、RHS | 〔10,36〕 |
UV/H2O2 | Gepasi | ‧OH | 〔9〕 |
UV/PS | Gepasi | ‧OH、SO4·-、CO3·- | 〔9〕 |
UV/H2O2 | Simbiology | ‧OH | 〔32〕 |
UV/PS | Simbiology | ‧OH和SO4·- | 〔32〕 |
UV/NH2Cl | Simbiology | ·NH2和·Cl | 〔33〕 |
2 基于第一性原理的动力学模型准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
... 〔
9〕
UV/H2O2 | Simbiology | ‧OH | 〔32〕 |
UV/PS | Simbiology | ‧OH和SO4·- | 〔32〕 |
UV/NH2Cl | Simbiology | ·NH2和·Cl | 〔33〕 |
2 基于第一性原理的动力学模型准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
... 然而,对于以RCSs、有机自由基等为主要活性基团的体系,由于缺乏对各种自由基与各类天然有机物、无机盐以及有机污染物的反应活性的研究,此类体系的准确模拟仍很难实现.目前只能对降解动力学进行研究,分析介质中的不同组分对降解过程的影响;或者在实验的基础上进行模拟,探究反应机理,确定主要活性基团及其反应活性〔9〕.有研究通过在UV/氯体系中拟合苯甲酸化合物(SBAC)和RCSs(·Cl,Cl2·-和ClO·)之间的二级速率常数〔40〕,预测了各种操作条件下SBAC的降解,以及反应性自由基(·OH和RCSs)的浓度变化.另有研究将模型拓展到抗坏血酸/过一硫酸盐(H2A/PMS)体系中,通过建立第一性原理动力学模型模拟不同PMS浓度、H2A浓度、pH和天然有机物存在下微囊藻毒素的降解并预测自由基浓度〔41〕.基于第一性原理的动力学模型同样可推广至基于有机自由基的AOPs体系,通过模拟乙酰自由基〔CH3C(O)O·〕、乙酰过氧自由基〔CH3C(O)OO·〕等有机自由基的浓度变化,进一步预测污染物的降解情况〔42〕. ...
Comparison of halide impacts on the efficiency of contaminant degradation by sulfate and hydroxyl radical-based advanced oxidation processes(AOPs)
4
2014
... G. R. PEYTON等〔7〕于1992年提出,任何AOPs都可以基于已知的动力学路径、速率常数和可用的计算机资源等来模拟.对自由基的产生、链反应及与污染物反应的模拟,可以深入了解AOPs体系的内部机制及动力学规律〔8〕.相比其他数学模型,动力学模型可以给出更多的信息并提供与实验值更接近的模拟结果.为了更好地评价不同体系的AOPs在不同水基质中对目标污染物的去除效果,包括准稳态模型和基于第一性原理的动力学模型在内的多种动力学模型被开发用于模拟水基质对反应动力学的影响〔3〕.准稳态模型和基于第一性原理的动力学模型是目前研究和使用最为广泛的模型,关于UV/过氧化氢(UV/H2O2)、UV/过硫酸盐(UV/PS)、UV/氯以及其他AOPs的准稳态模型相继被报道并用来模拟AOPs中自由基的分布〔9-10〕;而基于第一性原理的动力学模型不仅可以有效模拟体系内不同物质的变化,实现在pH变化等条件下对体系中物质变化的动态模拟,而且可以预测污染物与自由基的反应速率常数. ...
... 一般无机自由基选择性弱,与目标污染物的反应效率受盐分基质的影响大〔28〕,盐分基质会和污染物竞争自由基,猝灭自由基,从而降低反应效率.与纯水相比,高盐废水中的元素反应数量大大增加,因此在研究中需要借助化学建模软件Kintecus进行建模研究.反渗透浓水是复杂水质中的代表性水质之一,其主要成分是溶解性无机盐和小分子难降解有机物,无机盐的主要成分包括Cl-、Br-、CO32-、HCO3-、Ca2+、Mg2+、Na+等,其中研究最多的是卤素离子(Cl-和Br-).有研究选取反渗透浓水作为研究对象,利用Kintecus研究Cl-和Br-对基于SO4·-和‧OH的AOPs处理污染物的影响,结果表明盐与自由基反应的过程中会发生复杂的自由基转化,形成活性卤素物质(RHS),次生的RHS也能够氧化有机物〔10,29〕. ...
... Application of radicals simulation based on pseudo-steady-state model
Table 1体系 | 计算机程序 | 预测的自由基种类 | 参考文献 |
---|
UV/H2O2 | — | ‧OH | 〔8,14〕 |
UV/PS | — | ‧OH和SO4·- | 〔17-18,20〕 |
UV/氯 | — | ‧OH、·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔26-27〕 |
UV/氯 | Kintecus | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔34〕 |
UV/氯 | Simbiology | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔35〕 |
热活化过硫酸盐 | — | ‧OH和SO4·- | 〔19〕 |
UV/H2O2 | Kintecus | ‧OH | 〔10,36〕 |
UV/PS | Kintecus | ‧OH、SO4·-、RHS | 〔10,36〕 |
UV/H2O2 | Gepasi | ‧OH | 〔9〕 |
UV/PS | Gepasi | ‧OH、SO4·-、CO3·- | 〔9〕 |
UV/H2O2 | Simbiology | ‧OH | 〔32〕 |
UV/PS | Simbiology | ‧OH和SO4·- | 〔32〕 |
UV/NH2Cl | Simbiology | ·NH2和·Cl | 〔33〕 |
2 基于第一性原理的动力学模型准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
... 〔
10,
36〕
UV/H2O2 | Gepasi | ‧OH | 〔9〕 |
UV/PS | Gepasi | ‧OH、SO4·-、CO3·- | 〔9〕 |
UV/H2O2 | Simbiology | ‧OH | 〔32〕 |
UV/PS | Simbiology | ‧OH和SO4·- | 〔32〕 |
UV/NH2Cl | Simbiology | ·NH2和·Cl | 〔33〕 |
2 基于第一性原理的动力学模型准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
Critical review of rate constants for reactions of hydrated electrons,hydrogen atoms and hydroxyl radicals(·OH/·O-) in aqueous solution
1
1988
... 基于‧OH的AOPs工艺(HR-AOPs)是传统氧化工艺的有效替代方法,‧OH是目前较为常见的自由基,可与有机化合物的富电子位置发生反应,高效降解有机污染物〔11〕.UV/H2O2是水处理中使用最广泛的AOPs技术之一,主要通过UV光解作用〔12〕和‧OH引起的自由基反应〔13〕降解污染物.在UV/H2O2体系中,水基质中的其他成分可通过与光子和‧OH的竞争作用显著影响目标污染物的去除.准稳态模型可以很好地评估‧OH在不同基质中对目标化合物的去除效果,有研究利用准稳态模型模拟UV/H2O2中‧OH的变化情况〔14〕以及水基质对UV/H2O2反应动力学的影响〔3〕,从而实现对水环境中污染物降解的有效预测〔8〕.随着AOPs的发展,基于SO4·-的AOPs体系(SR-AOPs)因产生强氧化性的SO4·-(Eh0=2.5~3.1 V)而受到广泛关注〔15〕.但是,已有的研究表明SO4·-可以和H2O或者OH-反应生成‧OH〔15-16〕,因此相比单纯‧OH的HR-AOPs体系,SR-AOPs体系的模拟更为复杂,需要在对‧OH模拟的基础上进一步实现‧OH和SO4·-浓度的共同模拟〔17〕.Xuefei ZHOU等〔18-19〕在纯水SR-AOPs体系模拟的基础上,进一步研究了pH和水基质〔Cl-、HCO3-和天然有机物(NOM)〕对体系内‧OH和SO4·-自由基浓度的影响,并确定了UV/PS体系内直接光解和间接光解对污染物降解的贡献. ...
Photodegradation characteristics of PPCPs in water with UV treatment
1
2009
... 基于‧OH的AOPs工艺(HR-AOPs)是传统氧化工艺的有效替代方法,‧OH是目前较为常见的自由基,可与有机化合物的富电子位置发生反应,高效降解有机污染物〔11〕.UV/H2O2是水处理中使用最广泛的AOPs技术之一,主要通过UV光解作用〔12〕和‧OH引起的自由基反应〔13〕降解污染物.在UV/H2O2体系中,水基质中的其他成分可通过与光子和‧OH的竞争作用显著影响目标污染物的去除.准稳态模型可以很好地评估‧OH在不同基质中对目标化合物的去除效果,有研究利用准稳态模型模拟UV/H2O2中‧OH的变化情况〔14〕以及水基质对UV/H2O2反应动力学的影响〔3〕,从而实现对水环境中污染物降解的有效预测〔8〕.随着AOPs的发展,基于SO4·-的AOPs体系(SR-AOPs)因产生强氧化性的SO4·-(Eh0=2.5~3.1 V)而受到广泛关注〔15〕.但是,已有的研究表明SO4·-可以和H2O或者OH-反应生成‧OH〔15-16〕,因此相比单纯‧OH的HR-AOPs体系,SR-AOPs体系的模拟更为复杂,需要在对‧OH模拟的基础上进一步实现‧OH和SO4·-浓度的共同模拟〔17〕.Xuefei ZHOU等〔18-19〕在纯水SR-AOPs体系模拟的基础上,进一步研究了pH和水基质〔Cl-、HCO3-和天然有机物(NOM)〕对体系内‧OH和SO4·-自由基浓度的影响,并确定了UV/PS体系内直接光解和间接光解对污染物降解的贡献. ...
Performance of UV and UV/H2O2 processes for the removal of pharmaceuticals detected in secondary effluent of a sewage treatment plant in Japan
1
2009
... 基于‧OH的AOPs工艺(HR-AOPs)是传统氧化工艺的有效替代方法,‧OH是目前较为常见的自由基,可与有机化合物的富电子位置发生反应,高效降解有机污染物〔11〕.UV/H2O2是水处理中使用最广泛的AOPs技术之一,主要通过UV光解作用〔12〕和‧OH引起的自由基反应〔13〕降解污染物.在UV/H2O2体系中,水基质中的其他成分可通过与光子和‧OH的竞争作用显著影响目标污染物的去除.准稳态模型可以很好地评估‧OH在不同基质中对目标化合物的去除效果,有研究利用准稳态模型模拟UV/H2O2中‧OH的变化情况〔14〕以及水基质对UV/H2O2反应动力学的影响〔3〕,从而实现对水环境中污染物降解的有效预测〔8〕.随着AOPs的发展,基于SO4·-的AOPs体系(SR-AOPs)因产生强氧化性的SO4·-(Eh0=2.5~3.1 V)而受到广泛关注〔15〕.但是,已有的研究表明SO4·-可以和H2O或者OH-反应生成‧OH〔15-16〕,因此相比单纯‧OH的HR-AOPs体系,SR-AOPs体系的模拟更为复杂,需要在对‧OH模拟的基础上进一步实现‧OH和SO4·-浓度的共同模拟〔17〕.Xuefei ZHOU等〔18-19〕在纯水SR-AOPs体系模拟的基础上,进一步研究了pH和水基质〔Cl-、HCO3-和天然有机物(NOM)〕对体系内‧OH和SO4·-自由基浓度的影响,并确定了UV/PS体系内直接光解和间接光解对污染物降解的贡献. ...
Kinetics and modeling of degradation of ionophore antibiotics by UV and UV/H2O2
3
2013
... 基于‧OH的AOPs工艺(HR-AOPs)是传统氧化工艺的有效替代方法,‧OH是目前较为常见的自由基,可与有机化合物的富电子位置发生反应,高效降解有机污染物〔11〕.UV/H2O2是水处理中使用最广泛的AOPs技术之一,主要通过UV光解作用〔12〕和‧OH引起的自由基反应〔13〕降解污染物.在UV/H2O2体系中,水基质中的其他成分可通过与光子和‧OH的竞争作用显著影响目标污染物的去除.准稳态模型可以很好地评估‧OH在不同基质中对目标化合物的去除效果,有研究利用准稳态模型模拟UV/H2O2中‧OH的变化情况〔14〕以及水基质对UV/H2O2反应动力学的影响〔3〕,从而实现对水环境中污染物降解的有效预测〔8〕.随着AOPs的发展,基于SO4·-的AOPs体系(SR-AOPs)因产生强氧化性的SO4·-(Eh0=2.5~3.1 V)而受到广泛关注〔15〕.但是,已有的研究表明SO4·-可以和H2O或者OH-反应生成‧OH〔15-16〕,因此相比单纯‧OH的HR-AOPs体系,SR-AOPs体系的模拟更为复杂,需要在对‧OH模拟的基础上进一步实现‧OH和SO4·-浓度的共同模拟〔17〕.Xuefei ZHOU等〔18-19〕在纯水SR-AOPs体系模拟的基础上,进一步研究了pH和水基质〔Cl-、HCO3-和天然有机物(NOM)〕对体系内‧OH和SO4·-自由基浓度的影响,并确定了UV/PS体系内直接光解和间接光解对污染物降解的贡献. ...
... Application of radicals simulation based on pseudo-steady-state model
Table 1体系 | 计算机程序 | 预测的自由基种类 | 参考文献 |
---|
UV/H2O2 | — | ‧OH | 〔8,14〕 |
UV/PS | — | ‧OH和SO4·- | 〔17-18,20〕 |
UV/氯 | — | ‧OH、·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔26-27〕 |
UV/氯 | Kintecus | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔34〕 |
UV/氯 | Simbiology | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔35〕 |
热活化过硫酸盐 | — | ‧OH和SO4·- | 〔19〕 |
UV/H2O2 | Kintecus | ‧OH | 〔10,36〕 |
UV/PS | Kintecus | ‧OH、SO4·-、RHS | 〔10,36〕 |
UV/H2O2 | Gepasi | ‧OH | 〔9〕 |
UV/PS | Gepasi | ‧OH、SO4·-、CO3·- | 〔9〕 |
UV/H2O2 | Simbiology | ‧OH | 〔32〕 |
UV/PS | Simbiology | ‧OH和SO4·- | 〔32〕 |
UV/NH2Cl | Simbiology | ·NH2和·Cl | 〔33〕 |
2 基于第一性原理的动力学模型准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
... Application of radicals simulation in AOPs based on first-principles kinetic model
Table 2体系 | 污染物 | 预测的自由基种类 | 参考文献 |
---|
UV/H2O2 | 三氯乙烯 | ‧OH | 〔37〕 |
UV/PS | 全氟辛酸 | ‧OH和SO4·- | 〔39〕 |
UV/氯 | 苯甲酸化合物 | ‧OH、·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔40〕 |
UV/H2O2、UV/PS | 碘海醇 | ‧OH和SO4·- | 〔14〕 |
UV/过氧乙酸 | 对苯二甲酸 | CH3C(O)O·和 ...
Rate constants for reactions of inorganic radicals in aqueous solution
2
1988
... 基于‧OH的AOPs工艺(HR-AOPs)是传统氧化工艺的有效替代方法,‧OH是目前较为常见的自由基,可与有机化合物的富电子位置发生反应,高效降解有机污染物〔11〕.UV/H2O2是水处理中使用最广泛的AOPs技术之一,主要通过UV光解作用〔12〕和‧OH引起的自由基反应〔13〕降解污染物.在UV/H2O2体系中,水基质中的其他成分可通过与光子和‧OH的竞争作用显著影响目标污染物的去除.准稳态模型可以很好地评估‧OH在不同基质中对目标化合物的去除效果,有研究利用准稳态模型模拟UV/H2O2中‧OH的变化情况〔14〕以及水基质对UV/H2O2反应动力学的影响〔3〕,从而实现对水环境中污染物降解的有效预测〔8〕.随着AOPs的发展,基于SO4·-的AOPs体系(SR-AOPs)因产生强氧化性的SO4·-(Eh0=2.5~3.1 V)而受到广泛关注〔15〕.但是,已有的研究表明SO4·-可以和H2O或者OH-反应生成‧OH〔15-16〕,因此相比单纯‧OH的HR-AOPs体系,SR-AOPs体系的模拟更为复杂,需要在对‧OH模拟的基础上进一步实现‧OH和SO4·-浓度的共同模拟〔17〕.Xuefei ZHOU等〔18-19〕在纯水SR-AOPs体系模拟的基础上,进一步研究了pH和水基质〔Cl-、HCO3-和天然有机物(NOM)〕对体系内‧OH和SO4·-自由基浓度的影响,并确定了UV/PS体系内直接光解和间接光解对污染物降解的贡献. ...
... 〔15-16〕,因此相比单纯‧OH的HR-AOPs体系,SR-AOPs体系的模拟更为复杂,需要在对‧OH模拟的基础上进一步实现‧OH和SO4·-浓度的共同模拟〔17〕.Xuefei ZHOU等〔18-19〕在纯水SR-AOPs体系模拟的基础上,进一步研究了pH和水基质〔Cl-、HCO3-和天然有机物(NOM)〕对体系内‧OH和SO4·-自由基浓度的影响,并确定了UV/PS体系内直接光解和间接光解对污染物降解的贡献. ...
Free radical reactions involving Cl·,Cl2 ·-,and SO4 ·- in the 248 nm photolysis of aqueous solutions containing S2O8 2- and Cl-
2
2004
... 基于‧OH的AOPs工艺(HR-AOPs)是传统氧化工艺的有效替代方法,‧OH是目前较为常见的自由基,可与有机化合物的富电子位置发生反应,高效降解有机污染物〔11〕.UV/H2O2是水处理中使用最广泛的AOPs技术之一,主要通过UV光解作用〔12〕和‧OH引起的自由基反应〔13〕降解污染物.在UV/H2O2体系中,水基质中的其他成分可通过与光子和‧OH的竞争作用显著影响目标污染物的去除.准稳态模型可以很好地评估‧OH在不同基质中对目标化合物的去除效果,有研究利用准稳态模型模拟UV/H2O2中‧OH的变化情况〔14〕以及水基质对UV/H2O2反应动力学的影响〔3〕,从而实现对水环境中污染物降解的有效预测〔8〕.随着AOPs的发展,基于SO4·-的AOPs体系(SR-AOPs)因产生强氧化性的SO4·-(Eh0=2.5~3.1 V)而受到广泛关注〔15〕.但是,已有的研究表明SO4·-可以和H2O或者OH-反应生成‧OH〔15-16〕,因此相比单纯‧OH的HR-AOPs体系,SR-AOPs体系的模拟更为复杂,需要在对‧OH模拟的基础上进一步实现‧OH和SO4·-浓度的共同模拟〔17〕.Xuefei ZHOU等〔18-19〕在纯水SR-AOPs体系模拟的基础上,进一步研究了pH和水基质〔Cl-、HCO3-和天然有机物(NOM)〕对体系内‧OH和SO4·-自由基浓度的影响,并确定了UV/PS体系内直接光解和间接光解对污染物降解的贡献. ...
... 近年来,基于游离氯的UV光解被认为是替代UV/H2O2和UV/PS去除微量有机污染物的有效技术〔16〕.UV辐射下H2O2和过硫酸盐(PS)光解的量子产率分别为0.5、0.7 mol/Einstein〔8,20〕〔式(1)、式(2)〕,而氯光解的量子产率约为1.0 mol/Einstein〔21-22〕〔式(3)〕,因此氯活化产生自由基的效率更高〔23-24〕.UV/氯可以生成非选择性的·OH和活性氯(RCSs,·Cl、Cl2·-、ClO·等).·Cl、Cl2·-是强氧化性自由基且具有较强的选择性,其氧化电位分别为2.47 V和2.0 V,可通过单电子氧化、氢取代、与不饱和C—C键发生加成反应等方式与富电子基团反应.UV/氯体系中·Cl、Cl2·-、ClO·等多种自由基之间可以相互转化,从而有效降解各种污染物〔25〕.但是UV/氯体系中同时存在多种自由基,自由基之间的转化进一步加剧了体系中自由基反应机理的研究难度.自由基准稳态动力学模型也同样适用于预测UV/氯体系中多种自由基对污染物的降解,明确体系中活性氯及·OH自由基之间的转化规律〔26〕,基于自由基浓度模拟掌握不同自由基对污染物的降解贡献〔27〕. ...
Removal of 2-MIB and geosmin using UV/persulfate:Contributions of hydroxyl and sulfate radicals
2
2015
... 基于‧OH的AOPs工艺(HR-AOPs)是传统氧化工艺的有效替代方法,‧OH是目前较为常见的自由基,可与有机化合物的富电子位置发生反应,高效降解有机污染物〔11〕.UV/H2O2是水处理中使用最广泛的AOPs技术之一,主要通过UV光解作用〔12〕和‧OH引起的自由基反应〔13〕降解污染物.在UV/H2O2体系中,水基质中的其他成分可通过与光子和‧OH的竞争作用显著影响目标污染物的去除.准稳态模型可以很好地评估‧OH在不同基质中对目标化合物的去除效果,有研究利用准稳态模型模拟UV/H2O2中‧OH的变化情况〔14〕以及水基质对UV/H2O2反应动力学的影响〔3〕,从而实现对水环境中污染物降解的有效预测〔8〕.随着AOPs的发展,基于SO4·-的AOPs体系(SR-AOPs)因产生强氧化性的SO4·-(Eh0=2.5~3.1 V)而受到广泛关注〔15〕.但是,已有的研究表明SO4·-可以和H2O或者OH-反应生成‧OH〔15-16〕,因此相比单纯‧OH的HR-AOPs体系,SR-AOPs体系的模拟更为复杂,需要在对‧OH模拟的基础上进一步实现‧OH和SO4·-浓度的共同模拟〔17〕.Xuefei ZHOU等〔18-19〕在纯水SR-AOPs体系模拟的基础上,进一步研究了pH和水基质〔Cl-、HCO3-和天然有机物(NOM)〕对体系内‧OH和SO4·-自由基浓度的影响,并确定了UV/PS体系内直接光解和间接光解对污染物降解的贡献. ...
... Application of radicals simulation based on pseudo-steady-state model Table 1体系 | 计算机程序 | 预测的自由基种类 | 参考文献 |
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UV/H2O2 | — | ‧OH | 〔8,14〕 | UV/PS | — | ‧OH和SO4·- | 〔17-18,20〕 | UV/氯 | — | ‧OH、·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔26-27〕 | UV/氯 | Kintecus | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔34〕 | UV/氯 | Simbiology | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔35〕 | 热活化过硫酸盐 | — | ‧OH和SO4·- | 〔19〕 | UV/H2O2 | Kintecus | ‧OH | 〔10,36〕 | UV/PS | Kintecus | ‧OH、SO4·-、RHS | 〔10,36〕 | UV/H2O2 | Gepasi | ‧OH | 〔9〕 | UV/PS | Gepasi | ‧OH、SO4·-、CO3·- | 〔9〕 | UV/H2O2 | Simbiology | ‧OH | 〔32〕 | UV/PS | Simbiology | ‧OH和SO4·- | 〔32〕 | UV/NH2Cl | Simbiology | ·NH2和·Cl | 〔33〕 | 2 基于第一性原理的动力学模型准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
Degradation mechanism and kinetic modeling for UV/peroxydisulfate treatment of penicillin antibiotics
2
2018
... 基于‧OH的AOPs工艺(HR-AOPs)是传统氧化工艺的有效替代方法,‧OH是目前较为常见的自由基,可与有机化合物的富电子位置发生反应,高效降解有机污染物〔11〕.UV/H2O2是水处理中使用最广泛的AOPs技术之一,主要通过UV光解作用〔12〕和‧OH引起的自由基反应〔13〕降解污染物.在UV/H2O2体系中,水基质中的其他成分可通过与光子和‧OH的竞争作用显著影响目标污染物的去除.准稳态模型可以很好地评估‧OH在不同基质中对目标化合物的去除效果,有研究利用准稳态模型模拟UV/H2O2中‧OH的变化情况〔14〕以及水基质对UV/H2O2反应动力学的影响〔3〕,从而实现对水环境中污染物降解的有效预测〔8〕.随着AOPs的发展,基于SO4·-的AOPs体系(SR-AOPs)因产生强氧化性的SO4·-(Eh0=2.5~3.1 V)而受到广泛关注〔15〕.但是,已有的研究表明SO4·-可以和H2O或者OH-反应生成‧OH〔15-16〕,因此相比单纯‧OH的HR-AOPs体系,SR-AOPs体系的模拟更为复杂,需要在对‧OH模拟的基础上进一步实现‧OH和SO4·-浓度的共同模拟〔17〕.Xuefei ZHOU等〔18-19〕在纯水SR-AOPs体系模拟的基础上,进一步研究了pH和水基质〔Cl-、HCO3-和天然有机物(NOM)〕对体系内‧OH和SO4·-自由基浓度的影响,并确定了UV/PS体系内直接光解和间接光解对污染物降解的贡献. ...
... Application of radicals simulation based on pseudo-steady-state model Table 1体系 | 计算机程序 | 预测的自由基种类 | 参考文献 |
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UV/H2O2 | — | ‧OH | 〔8,14〕 | UV/PS | — | ‧OH和SO4·- | 〔17-18,20〕 | UV/氯 | — | ‧OH、·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔26-27〕 | UV/氯 | Kintecus | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔34〕 | UV/氯 | Simbiology | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔35〕 | 热活化过硫酸盐 | — | ‧OH和SO4·- | 〔19〕 | UV/H2O2 | Kintecus | ‧OH | 〔10,36〕 | UV/PS | Kintecus | ‧OH、SO4·-、RHS | 〔10,36〕 | UV/H2O2 | Gepasi | ‧OH | 〔9〕 | UV/PS | Gepasi | ‧OH、SO4·-、CO3·- | 〔9〕 | UV/H2O2 | Simbiology | ‧OH | 〔32〕 | UV/PS | Simbiology | ‧OH和SO4·- | 〔32〕 | UV/NH2Cl | Simbiology | ·NH2和·Cl | 〔33〕 | 2 基于第一性原理的动力学模型准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
Oxidation of cefalexin by thermally activated persulfate:Kinetics,products,and antibacterial activity change
2
2018
... 基于‧OH的AOPs工艺(HR-AOPs)是传统氧化工艺的有效替代方法,‧OH是目前较为常见的自由基,可与有机化合物的富电子位置发生反应,高效降解有机污染物〔11〕.UV/H2O2是水处理中使用最广泛的AOPs技术之一,主要通过UV光解作用〔12〕和‧OH引起的自由基反应〔13〕降解污染物.在UV/H2O2体系中,水基质中的其他成分可通过与光子和‧OH的竞争作用显著影响目标污染物的去除.准稳态模型可以很好地评估‧OH在不同基质中对目标化合物的去除效果,有研究利用准稳态模型模拟UV/H2O2中‧OH的变化情况〔14〕以及水基质对UV/H2O2反应动力学的影响〔3〕,从而实现对水环境中污染物降解的有效预测〔8〕.随着AOPs的发展,基于SO4·-的AOPs体系(SR-AOPs)因产生强氧化性的SO4·-(Eh0=2.5~3.1 V)而受到广泛关注〔15〕.但是,已有的研究表明SO4·-可以和H2O或者OH-反应生成‧OH〔15-16〕,因此相比单纯‧OH的HR-AOPs体系,SR-AOPs体系的模拟更为复杂,需要在对‧OH模拟的基础上进一步实现‧OH和SO4·-浓度的共同模拟〔17〕.Xuefei ZHOU等〔18-19〕在纯水SR-AOPs体系模拟的基础上,进一步研究了pH和水基质〔Cl-、HCO3-和天然有机物(NOM)〕对体系内‧OH和SO4·-自由基浓度的影响,并确定了UV/PS体系内直接光解和间接光解对污染物降解的贡献. ...
... Application of radicals simulation based on pseudo-steady-state model Table 1体系 | 计算机程序 | 预测的自由基种类 | 参考文献 |
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UV/H2O2 | — | ‧OH | 〔8,14〕 | UV/PS | — | ‧OH和SO4·- | 〔17-18,20〕 | UV/氯 | — | ‧OH、·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔26-27〕 | UV/氯 | Kintecus | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔34〕 | UV/氯 | Simbiology | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔35〕 | 热活化过硫酸盐 | — | ‧OH和SO4·- | 〔19〕 | UV/H2O2 | Kintecus | ‧OH | 〔10,36〕 | UV/PS | Kintecus | ‧OH、SO4·-、RHS | 〔10,36〕 | UV/H2O2 | Gepasi | ‧OH | 〔9〕 | UV/PS | Gepasi | ‧OH、SO4·-、CO3·- | 〔9〕 | UV/H2O2 | Simbiology | ‧OH | 〔32〕 | UV/PS | Simbiology | ‧OH和SO4·- | 〔32〕 | UV/NH2Cl | Simbiology | ·NH2和·Cl | 〔33〕 | 2 基于第一性原理的动力学模型准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
Influence of pH on the formation of sulfate and hydroxyl radicals in the UV/peroxymonosulfate system
2
2011
... 近年来,基于游离氯的UV光解被认为是替代UV/H2O2和UV/PS去除微量有机污染物的有效技术〔16〕.UV辐射下H2O2和过硫酸盐(PS)光解的量子产率分别为0.5、0.7 mol/Einstein〔8,20〕〔式(1)、式(2)〕,而氯光解的量子产率约为1.0 mol/Einstein〔21-22〕〔式(3)〕,因此氯活化产生自由基的效率更高〔23-24〕.UV/氯可以生成非选择性的·OH和活性氯(RCSs,·Cl、Cl2·-、ClO·等).·Cl、Cl2·-是强氧化性自由基且具有较强的选择性,其氧化电位分别为2.47 V和2.0 V,可通过单电子氧化、氢取代、与不饱和C—C键发生加成反应等方式与富电子基团反应.UV/氯体系中·Cl、Cl2·-、ClO·等多种自由基之间可以相互转化,从而有效降解各种污染物〔25〕.但是UV/氯体系中同时存在多种自由基,自由基之间的转化进一步加剧了体系中自由基反应机理的研究难度.自由基准稳态动力学模型也同样适用于预测UV/氯体系中多种自由基对污染物的降解,明确体系中活性氯及·OH自由基之间的转化规律〔26〕,基于自由基浓度模拟掌握不同自由基对污染物的降解贡献〔27〕. ...
... Application of radicals simulation based on pseudo-steady-state model Table 1体系 | 计算机程序 | 预测的自由基种类 | 参考文献 |
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UV/H2O2 | — | ‧OH | 〔8,14〕 | UV/PS | — | ‧OH和SO4·- | 〔17-18,20〕 | UV/氯 | — | ‧OH、·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔26-27〕 | UV/氯 | Kintecus | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔34〕 | UV/氯 | Simbiology | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔35〕 | 热活化过硫酸盐 | — | ‧OH和SO4·- | 〔19〕 | UV/H2O2 | Kintecus | ‧OH | 〔10,36〕 | UV/PS | Kintecus | ‧OH、SO4·-、RHS | 〔10,36〕 | UV/H2O2 | Gepasi | ‧OH | 〔9〕 | UV/PS | Gepasi | ‧OH、SO4·-、CO3·- | 〔9〕 | UV/H2O2 | Simbiology | ‧OH | 〔32〕 | UV/PS | Simbiology | ‧OH和SO4·- | 〔32〕 | UV/NH2Cl | Simbiology | ·NH2和·Cl | 〔33〕 | 2 基于第一性原理的动力学模型准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
Assessment of the UV/chlorine process as an advanced oxidation process
1
2011
... 近年来,基于游离氯的UV光解被认为是替代UV/H2O2和UV/PS去除微量有机污染物的有效技术〔16〕.UV辐射下H2O2和过硫酸盐(PS)光解的量子产率分别为0.5、0.7 mol/Einstein〔8,20〕〔式(1)、式(2)〕,而氯光解的量子产率约为1.0 mol/Einstein〔21-22〕〔式(3)〕,因此氯活化产生自由基的效率更高〔23-24〕.UV/氯可以生成非选择性的·OH和活性氯(RCSs,·Cl、Cl2·-、ClO·等).·Cl、Cl2·-是强氧化性自由基且具有较强的选择性,其氧化电位分别为2.47 V和2.0 V,可通过单电子氧化、氢取代、与不饱和C—C键发生加成反应等方式与富电子基团反应.UV/氯体系中·Cl、Cl2·-、ClO·等多种自由基之间可以相互转化,从而有效降解各种污染物〔25〕.但是UV/氯体系中同时存在多种自由基,自由基之间的转化进一步加剧了体系中自由基反应机理的研究难度.自由基准稳态动力学模型也同样适用于预测UV/氯体系中多种自由基对污染物的降解,明确体系中活性氯及·OH自由基之间的转化规律〔26〕,基于自由基浓度模拟掌握不同自由基对污染物的降解贡献〔27〕. ...
Chlorine photolysis and subsequent OH radical production during UV treatment of chlorinated water
1
2007
... 近年来,基于游离氯的UV光解被认为是替代UV/H2O2和UV/PS去除微量有机污染物的有效技术〔16〕.UV辐射下H2O2和过硫酸盐(PS)光解的量子产率分别为0.5、0.7 mol/Einstein〔8,20〕〔式(1)、式(2)〕,而氯光解的量子产率约为1.0 mol/Einstein〔21-22〕〔式(3)〕,因此氯活化产生自由基的效率更高〔23-24〕.UV/氯可以生成非选择性的·OH和活性氯(RCSs,·Cl、Cl2·-、ClO·等).·Cl、Cl2·-是强氧化性自由基且具有较强的选择性,其氧化电位分别为2.47 V和2.0 V,可通过单电子氧化、氢取代、与不饱和C—C键发生加成反应等方式与富电子基团反应.UV/氯体系中·Cl、Cl2·-、ClO·等多种自由基之间可以相互转化,从而有效降解各种污染物〔25〕.但是UV/氯体系中同时存在多种自由基,自由基之间的转化进一步加剧了体系中自由基反应机理的研究难度.自由基准稳态动力学模型也同样适用于预测UV/氯体系中多种自由基对污染物的降解,明确体系中活性氯及·OH自由基之间的转化规律〔26〕,基于自由基浓度模拟掌握不同自由基对污染物的降解贡献〔27〕. ...
Medium pressure UV combined with chlorine advanced oxidation for trichloroethylene destruction in a model water
1
2012
... 近年来,基于游离氯的UV光解被认为是替代UV/H2O2和UV/PS去除微量有机污染物的有效技术〔16〕.UV辐射下H2O2和过硫酸盐(PS)光解的量子产率分别为0.5、0.7 mol/Einstein〔8,20〕〔式(1)、式(2)〕,而氯光解的量子产率约为1.0 mol/Einstein〔21-22〕〔式(3)〕,因此氯活化产生自由基的效率更高〔23-24〕.UV/氯可以生成非选择性的·OH和活性氯(RCSs,·Cl、Cl2·-、ClO·等).·Cl、Cl2·-是强氧化性自由基且具有较强的选择性,其氧化电位分别为2.47 V和2.0 V,可通过单电子氧化、氢取代、与不饱和C—C键发生加成反应等方式与富电子基团反应.UV/氯体系中·Cl、Cl2·-、ClO·等多种自由基之间可以相互转化,从而有效降解各种污染物〔25〕.但是UV/氯体系中同时存在多种自由基,自由基之间的转化进一步加剧了体系中自由基反应机理的研究难度.自由基准稳态动力学模型也同样适用于预测UV/氯体系中多种自由基对污染物的降解,明确体系中活性氯及·OH自由基之间的转化规律〔26〕,基于自由基浓度模拟掌握不同自由基对污染物的降解贡献〔27〕. ...
Feasibility studies:UV/chlorine advanced oxidation treatment for the removal of emerging contaminants
1
2011
... 近年来,基于游离氯的UV光解被认为是替代UV/H2O2和UV/PS去除微量有机污染物的有效技术〔16〕.UV辐射下H2O2和过硫酸盐(PS)光解的量子产率分别为0.5、0.7 mol/Einstein〔8,20〕〔式(1)、式(2)〕,而氯光解的量子产率约为1.0 mol/Einstein〔21-22〕〔式(3)〕,因此氯活化产生自由基的效率更高〔23-24〕.UV/氯可以生成非选择性的·OH和活性氯(RCSs,·Cl、Cl2·-、ClO·等).·Cl、Cl2·-是强氧化性自由基且具有较强的选择性,其氧化电位分别为2.47 V和2.0 V,可通过单电子氧化、氢取代、与不饱和C—C键发生加成反应等方式与富电子基团反应.UV/氯体系中·Cl、Cl2·-、ClO·等多种自由基之间可以相互转化,从而有效降解各种污染物〔25〕.但是UV/氯体系中同时存在多种自由基,自由基之间的转化进一步加剧了体系中自由基反应机理的研究难度.自由基准稳态动力学模型也同样适用于预测UV/氯体系中多种自由基对污染物的降解,明确体系中活性氯及·OH自由基之间的转化规律〔26〕,基于自由基浓度模拟掌握不同自由基对污染物的降解贡献〔27〕. ...
Treatment of organic micropollutants in water and wastewater by UV-based processes:A literature review
1
2014
... 近年来,基于游离氯的UV光解被认为是替代UV/H2O2和UV/PS去除微量有机污染物的有效技术〔16〕.UV辐射下H2O2和过硫酸盐(PS)光解的量子产率分别为0.5、0.7 mol/Einstein〔8,20〕〔式(1)、式(2)〕,而氯光解的量子产率约为1.0 mol/Einstein〔21-22〕〔式(3)〕,因此氯活化产生自由基的效率更高〔23-24〕.UV/氯可以生成非选择性的·OH和活性氯(RCSs,·Cl、Cl2·-、ClO·等).·Cl、Cl2·-是强氧化性自由基且具有较强的选择性,其氧化电位分别为2.47 V和2.0 V,可通过单电子氧化、氢取代、与不饱和C—C键发生加成反应等方式与富电子基团反应.UV/氯体系中·Cl、Cl2·-、ClO·等多种自由基之间可以相互转化,从而有效降解各种污染物〔25〕.但是UV/氯体系中同时存在多种自由基,自由基之间的转化进一步加剧了体系中自由基反应机理的研究难度.自由基准稳态动力学模型也同样适用于预测UV/氯体系中多种自由基对污染物的降解,明确体系中活性氯及·OH自由基之间的转化规律〔26〕,基于自由基浓度模拟掌握不同自由基对污染物的降解贡献〔27〕. ...
PPCP degradation by UV/chlorine treatment and its impact on DBP formation potential in real waters
2
2016
... 近年来,基于游离氯的UV光解被认为是替代UV/H2O2和UV/PS去除微量有机污染物的有效技术〔16〕.UV辐射下H2O2和过硫酸盐(PS)光解的量子产率分别为0.5、0.7 mol/Einstein〔8,20〕〔式(1)、式(2)〕,而氯光解的量子产率约为1.0 mol/Einstein〔21-22〕〔式(3)〕,因此氯活化产生自由基的效率更高〔23-24〕.UV/氯可以生成非选择性的·OH和活性氯(RCSs,·Cl、Cl2·-、ClO·等).·Cl、Cl2·-是强氧化性自由基且具有较强的选择性,其氧化电位分别为2.47 V和2.0 V,可通过单电子氧化、氢取代、与不饱和C—C键发生加成反应等方式与富电子基团反应.UV/氯体系中·Cl、Cl2·-、ClO·等多种自由基之间可以相互转化,从而有效降解各种污染物〔25〕.但是UV/氯体系中同时存在多种自由基,自由基之间的转化进一步加剧了体系中自由基反应机理的研究难度.自由基准稳态动力学模型也同样适用于预测UV/氯体系中多种自由基对污染物的降解,明确体系中活性氯及·OH自由基之间的转化规律〔26〕,基于自由基浓度模拟掌握不同自由基对污染物的降解贡献〔27〕. ...
... Application of radicals simulation based on pseudo-steady-state model Table 1体系 | 计算机程序 | 预测的自由基种类 | 参考文献 |
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UV/H2O2 | — | ‧OH | 〔8,14〕 | UV/PS | — | ‧OH和SO4·- | 〔17-18,20〕 | UV/氯 | — | ‧OH、·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔26-27〕 | UV/氯 | Kintecus | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔34〕 | UV/氯 | Simbiology | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔35〕 | 热活化过硫酸盐 | — | ‧OH和SO4·- | 〔19〕 | UV/H2O2 | Kintecus | ‧OH | 〔10,36〕 | UV/PS | Kintecus | ‧OH、SO4·-、RHS | 〔10,36〕 | UV/H2O2 | Gepasi | ‧OH | 〔9〕 | UV/PS | Gepasi | ‧OH、SO4·-、CO3·- | 〔9〕 | UV/H2O2 | Simbiology | ‧OH | 〔32〕 | UV/PS | Simbiology | ‧OH和SO4·- | 〔32〕 | UV/NH2Cl | Simbiology | ·NH2和·Cl | 〔33〕 | 2 基于第一性原理的动力学模型准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
The roles of reactive species in micropollutant degradation in the UV/free chlorine system
2
2014
... 近年来,基于游离氯的UV光解被认为是替代UV/H2O2和UV/PS去除微量有机污染物的有效技术〔16〕.UV辐射下H2O2和过硫酸盐(PS)光解的量子产率分别为0.5、0.7 mol/Einstein〔8,20〕〔式(1)、式(2)〕,而氯光解的量子产率约为1.0 mol/Einstein〔21-22〕〔式(3)〕,因此氯活化产生自由基的效率更高〔23-24〕.UV/氯可以生成非选择性的·OH和活性氯(RCSs,·Cl、Cl2·-、ClO·等).·Cl、Cl2·-是强氧化性自由基且具有较强的选择性,其氧化电位分别为2.47 V和2.0 V,可通过单电子氧化、氢取代、与不饱和C—C键发生加成反应等方式与富电子基团反应.UV/氯体系中·Cl、Cl2·-、ClO·等多种自由基之间可以相互转化,从而有效降解各种污染物〔25〕.但是UV/氯体系中同时存在多种自由基,自由基之间的转化进一步加剧了体系中自由基反应机理的研究难度.自由基准稳态动力学模型也同样适用于预测UV/氯体系中多种自由基对污染物的降解,明确体系中活性氯及·OH自由基之间的转化规律〔26〕,基于自由基浓度模拟掌握不同自由基对污染物的降解贡献〔27〕. ...
... Application of radicals simulation based on pseudo-steady-state model Table 1体系 | 计算机程序 | 预测的自由基种类 | 参考文献 |
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UV/H2O2 | — | ‧OH | 〔8,14〕 | UV/PS | — | ‧OH和SO4·- | 〔17-18,20〕 | UV/氯 | — | ‧OH、·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔26-27〕 | UV/氯 | Kintecus | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔34〕 | UV/氯 | Simbiology | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔35〕 | 热活化过硫酸盐 | — | ‧OH和SO4·- | 〔19〕 | UV/H2O2 | Kintecus | ‧OH | 〔10,36〕 | UV/PS | Kintecus | ‧OH、SO4·-、RHS | 〔10,36〕 | UV/H2O2 | Gepasi | ‧OH | 〔9〕 | UV/PS | Gepasi | ‧OH、SO4·-、CO3·- | 〔9〕 | UV/H2O2 | Simbiology | ‧OH | 〔32〕 | UV/PS | Simbiology | ‧OH和SO4·- | 〔32〕 | UV/NH2Cl | Simbiology | ·NH2和·Cl | 〔33〕 | 2 基于第一性原理的动力学模型准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
Impact of chloride ions on UV/H2O2 and UV/persulfate advanced oxidation processes
1
2018
... 一般无机自由基选择性弱,与目标污染物的反应效率受盐分基质的影响大〔28〕,盐分基质会和污染物竞争自由基,猝灭自由基,从而降低反应效率.与纯水相比,高盐废水中的元素反应数量大大增加,因此在研究中需要借助化学建模软件Kintecus进行建模研究.反渗透浓水是复杂水质中的代表性水质之一,其主要成分是溶解性无机盐和小分子难降解有机物,无机盐的主要成分包括Cl-、Br-、CO32-、HCO3-、Ca2+、Mg2+、Na+等,其中研究最多的是卤素离子(Cl-和Br-).有研究选取反渗透浓水作为研究对象,利用Kintecus研究Cl-和Br-对基于SO4·-和‧OH的AOPs处理污染物的影响,结果表明盐与自由基反应的过程中会发生复杂的自由基转化,形成活性卤素物质(RHS),次生的RHS也能够氧化有机物〔10,29〕. ...
Effect of halide ions and carbonates on organic contaminant degradation by hydroxyl radical-based advanced oxidation processes in saline waters
1
2010
... 一般无机自由基选择性弱,与目标污染物的反应效率受盐分基质的影响大〔28〕,盐分基质会和污染物竞争自由基,猝灭自由基,从而降低反应效率.与纯水相比,高盐废水中的元素反应数量大大增加,因此在研究中需要借助化学建模软件Kintecus进行建模研究.反渗透浓水是复杂水质中的代表性水质之一,其主要成分是溶解性无机盐和小分子难降解有机物,无机盐的主要成分包括Cl-、Br-、CO32-、HCO3-、Ca2+、Mg2+、Na+等,其中研究最多的是卤素离子(Cl-和Br-).有研究选取反渗透浓水作为研究对象,利用Kintecus研究Cl-和Br-对基于SO4·-和‧OH的AOPs处理污染物的影响,结果表明盐与自由基反应的过程中会发生复杂的自由基转化,形成活性卤素物质(RHS),次生的RHS也能够氧化有机物〔10,29〕. ...
Radical chemistry and structural relationships of PPCP degradation by UV/chlorine treatment in simulated drinking water
1
2017
... 除了高盐废水外,实际水样通常也会借助Kintecus计算机资源进行模拟.实际水样成分复杂,存在着大量的自然有机质,一般情况下,自然有机质中一些分子基团会与溶液中的SO4·-和‧OH等自由基发生反应,从而导致自由基浓度降低.Kaiheng GUO等〔30〕选取新兴污染物为研究目标,证实利用准稳态模型可以掌握自由基在实际水样中的分布情况,从而进一步预测污染物转化. ...
Comparison of analytical and theoretical pharmaceutical concentrations in human urine in Germany
2
2008
... 尿液废水是复杂水质中的又一代表性水质.尿液在市政污水中的体积占比不到1%,但其含有的药物浓度比市政污水高2~3个数量级〔31〕,对水环境具有潜在的环境风险性.尿液中因含有多种及大量的有机物和无机盐,被认为对自由基具有很大的抑制作用;但尿液中存在的NH4+、HCO3-等无机盐可与‧OH、SO4·-等自由基生成新的活性基团,可能对药物类污染物的降解起到一定的作用〔31〕.目前,对尿液基质存在下AOPs中自由基体系的研究较少,Ruochun ZHANG等〔9〕通过实验和动力学建模方法,应用UV/H2O2和UV/PS体系去除尿液中的药物,借助Gepasi软件系统地评估了复杂尿液基质的影响,并测定了药物、尿液基质与SO4·-、CO3·-和活性氮物种的反应速率常数.在此基础上,Ruochun ZHANG等〔32〕又以尿液中磺酰胺类抗生素为例,应用动力学模型并结合可以建模的Simbiology软件预测了磺酰胺类抗生素在尿液中的降解动力学,同时对二级自由基CO3·-的贡献进行定量描述.相比纯水体系关注的一级自由基,复杂水质中需要更多地关注AOPs体系中衍生的二级自由基对体系产生的影响.此外,借助Simbiology软件也可以明确体系中的二级自由基(如CO3·-和Cl2·-)对污染物的降解贡献率〔33〕. ...
... 〔31〕.目前,对尿液基质存在下AOPs中自由基体系的研究较少,Ruochun ZHANG等〔9〕通过实验和动力学建模方法,应用UV/H2O2和UV/PS体系去除尿液中的药物,借助Gepasi软件系统地评估了复杂尿液基质的影响,并测定了药物、尿液基质与SO4·-、CO3·-和活性氮物种的反应速率常数.在此基础上,Ruochun ZHANG等〔32〕又以尿液中磺酰胺类抗生素为例,应用动力学模型并结合可以建模的Simbiology软件预测了磺酰胺类抗生素在尿液中的降解动力学,同时对二级自由基CO3·-的贡献进行定量描述.相比纯水体系关注的一级自由基,复杂水质中需要更多地关注AOPs体系中衍生的二级自由基对体系产生的影响.此外,借助Simbiology软件也可以明确体系中的二级自由基(如CO3·-和Cl2·-)对污染物的降解贡献率〔33〕. ...
Kinetics and modeling of sulfonamide antibiotic degradation in wastewater and human urine by UV/H2O2 and UV/PDS
3
2016
... 尿液废水是复杂水质中的又一代表性水质.尿液在市政污水中的体积占比不到1%,但其含有的药物浓度比市政污水高2~3个数量级〔31〕,对水环境具有潜在的环境风险性.尿液中因含有多种及大量的有机物和无机盐,被认为对自由基具有很大的抑制作用;但尿液中存在的NH4+、HCO3-等无机盐可与‧OH、SO4·-等自由基生成新的活性基团,可能对药物类污染物的降解起到一定的作用〔31〕.目前,对尿液基质存在下AOPs中自由基体系的研究较少,Ruochun ZHANG等〔9〕通过实验和动力学建模方法,应用UV/H2O2和UV/PS体系去除尿液中的药物,借助Gepasi软件系统地评估了复杂尿液基质的影响,并测定了药物、尿液基质与SO4·-、CO3·-和活性氮物种的反应速率常数.在此基础上,Ruochun ZHANG等〔32〕又以尿液中磺酰胺类抗生素为例,应用动力学模型并结合可以建模的Simbiology软件预测了磺酰胺类抗生素在尿液中的降解动力学,同时对二级自由基CO3·-的贡献进行定量描述.相比纯水体系关注的一级自由基,复杂水质中需要更多地关注AOPs体系中衍生的二级自由基对体系产生的影响.此外,借助Simbiology软件也可以明确体系中的二级自由基(如CO3·-和Cl2·-)对污染物的降解贡献率〔33〕. ...
... Application of radicals simulation based on pseudo-steady-state model Table 1体系 | 计算机程序 | 预测的自由基种类 | 参考文献 |
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UV/H2O2 | — | ‧OH | 〔8,14〕 | UV/PS | — | ‧OH和SO4·- | 〔17-18,20〕 | UV/氯 | — | ‧OH、·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔26-27〕 | UV/氯 | Kintecus | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔34〕 | UV/氯 | Simbiology | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔35〕 | 热活化过硫酸盐 | — | ‧OH和SO4·- | 〔19〕 | UV/H2O2 | Kintecus | ‧OH | 〔10,36〕 | UV/PS | Kintecus | ‧OH、SO4·-、RHS | 〔10,36〕 | UV/H2O2 | Gepasi | ‧OH | 〔9〕 | UV/PS | Gepasi | ‧OH、SO4·-、CO3·- | 〔9〕 | UV/H2O2 | Simbiology | ‧OH | 〔32〕 | UV/PS | Simbiology | ‧OH和SO4·- | 〔32〕 | UV/NH2Cl | Simbiology | ·NH2和·Cl | 〔33〕 | 2 基于第一性原理的动力学模型准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
... 〔32〕 |
UV/NH2Cl | Simbiology | ·NH2和·Cl | 〔33〕 |
2 基于第一性原理的动力学模型准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
Degradation of organic micropollutants in UV/NH2Cl advanced oxidation process
2
2019
... 尿液废水是复杂水质中的又一代表性水质.尿液在市政污水中的体积占比不到1%,但其含有的药物浓度比市政污水高2~3个数量级〔31〕,对水环境具有潜在的环境风险性.尿液中因含有多种及大量的有机物和无机盐,被认为对自由基具有很大的抑制作用;但尿液中存在的NH4+、HCO3-等无机盐可与‧OH、SO4·-等自由基生成新的活性基团,可能对药物类污染物的降解起到一定的作用〔31〕.目前,对尿液基质存在下AOPs中自由基体系的研究较少,Ruochun ZHANG等〔9〕通过实验和动力学建模方法,应用UV/H2O2和UV/PS体系去除尿液中的药物,借助Gepasi软件系统地评估了复杂尿液基质的影响,并测定了药物、尿液基质与SO4·-、CO3·-和活性氮物种的反应速率常数.在此基础上,Ruochun ZHANG等〔32〕又以尿液中磺酰胺类抗生素为例,应用动力学模型并结合可以建模的Simbiology软件预测了磺酰胺类抗生素在尿液中的降解动力学,同时对二级自由基CO3·-的贡献进行定量描述.相比纯水体系关注的一级自由基,复杂水质中需要更多地关注AOPs体系中衍生的二级自由基对体系产生的影响.此外,借助Simbiology软件也可以明确体系中的二级自由基(如CO3·-和Cl2·-)对污染物的降解贡献率〔33〕. ...
... Application of radicals simulation based on pseudo-steady-state model
Table 1体系 | 计算机程序 | 预测的自由基种类 | 参考文献 |
---|
UV/H2O2 | — | ‧OH | 〔8,14〕 |
UV/PS | — | ‧OH和SO4·- | 〔17-18,20〕 |
UV/氯 | — | ‧OH、·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔26-27〕 |
UV/氯 | Kintecus | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔34〕 |
UV/氯 | Simbiology | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔35〕 |
热活化过硫酸盐 | — | ‧OH和SO4·- | 〔19〕 |
UV/H2O2 | Kintecus | ‧OH | 〔10,36〕 |
UV/PS | Kintecus | ‧OH、SO4·-、RHS | 〔10,36〕 |
UV/H2O2 | Gepasi | ‧OH | 〔9〕 |
UV/PS | Gepasi | ‧OH、SO4·-、CO3·- | 〔9〕 |
UV/H2O2 | Simbiology | ‧OH | 〔32〕 |
UV/PS | Simbiology | ‧OH和SO4·- | 〔32〕 |
UV/NH2Cl | Simbiology | ·NH2和·Cl | 〔33〕 |
2 基于第一性原理的动力学模型准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
Roles of reactive chlorine species in trimethoprim degradation in the UV/chlorine process:Kinetics and transformation pathways
1
2016
... Application of radicals simulation based on pseudo-steady-state model
Table 1体系 | 计算机程序 | 预测的自由基种类 | 参考文献 |
---|
UV/H2O2 | — | ‧OH | 〔8,14〕 |
UV/PS | — | ‧OH和SO4·- | 〔17-18,20〕 |
UV/氯 | — | ‧OH、·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔26-27〕 |
UV/氯 | Kintecus | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔34〕 |
UV/氯 | Simbiology | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔35〕 |
热活化过硫酸盐 | — | ‧OH和SO4·- | 〔19〕 |
UV/H2O2 | Kintecus | ‧OH | 〔10,36〕 |
UV/PS | Kintecus | ‧OH、SO4·-、RHS | 〔10,36〕 |
UV/H2O2 | Gepasi | ‧OH | 〔9〕 |
UV/PS | Gepasi | ‧OH、SO4·-、CO3·- | 〔9〕 |
UV/H2O2 | Simbiology | ‧OH | 〔32〕 |
UV/PS | Simbiology | ‧OH和SO4·- | 〔32〕 |
UV/NH2Cl | Simbiology | ·NH2和·Cl | 〔33〕 |
2 基于第一性原理的动力学模型准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
Degradation of DEET and caffeine under UV/chlorine and simulated sunlight/chlorine conditions
1
2016
... Application of radicals simulation based on pseudo-steady-state model
Table 1体系 | 计算机程序 | 预测的自由基种类 | 参考文献 |
---|
UV/H2O2 | — | ‧OH | 〔8,14〕 |
UV/PS | — | ‧OH和SO4·- | 〔17-18,20〕 |
UV/氯 | — | ‧OH、·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔26-27〕 |
UV/氯 | Kintecus | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔34〕 |
UV/氯 | Simbiology | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔35〕 |
热活化过硫酸盐 | — | ‧OH和SO4·- | 〔19〕 |
UV/H2O2 | Kintecus | ‧OH | 〔10,36〕 |
UV/PS | Kintecus | ‧OH、SO4·-、RHS | 〔10,36〕 |
UV/H2O2 | Gepasi | ‧OH | 〔9〕 |
UV/PS | Gepasi | ‧OH、SO4·-、CO3·- | 〔9〕 |
UV/H2O2 | Simbiology | ‧OH | 〔32〕 |
UV/PS | Simbiology | ‧OH和SO4·- | 〔32〕 |
UV/NH2Cl | Simbiology | ·NH2和·Cl | 〔33〕 |
2 基于第一性原理的动力学模型准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
The individual and co-exposure degradation of benzophenone derivatives by UV/H2O2 and UV/PDS in different water matrices
2
2019
... Application of radicals simulation based on pseudo-steady-state model
Table 1体系 | 计算机程序 | 预测的自由基种类 | 参考文献 |
---|
UV/H2O2 | — | ‧OH | 〔8,14〕 |
UV/PS | — | ‧OH和SO4·- | 〔17-18,20〕 |
UV/氯 | — | ‧OH、·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔26-27〕 |
UV/氯 | Kintecus | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔34〕 |
UV/氯 | Simbiology | ·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔35〕 |
热活化过硫酸盐 | — | ‧OH和SO4·- | 〔19〕 |
UV/H2O2 | Kintecus | ‧OH | 〔10,36〕 |
UV/PS | Kintecus | ‧OH、SO4·-、RHS | 〔10,36〕 |
UV/H2O2 | Gepasi | ‧OH | 〔9〕 |
UV/PS | Gepasi | ‧OH、SO4·-、CO3·- | 〔9〕 |
UV/H2O2 | Simbiology | ‧OH | 〔32〕 |
UV/PS | Simbiology | ‧OH和SO4·- | 〔32〕 |
UV/NH2Cl | Simbiology | ·NH2和·Cl | 〔33〕 |
2 基于第一性原理的动力学模型准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
... ,
36〕
UV/H2O2 | Gepasi | ‧OH | 〔9〕 |
UV/PS | Gepasi | ‧OH、SO4·-、CO3·- | 〔9〕 |
UV/H2O2 | Simbiology | ‧OH | 〔32〕 |
UV/PS | Simbiology | ‧OH和SO4·- | 〔32〕 |
UV/NH2Cl | Simbiology | ·NH2和·Cl | 〔33〕 |
2 基于第一性原理的动力学模型准稳态模型能够通过氧化剂的投加量来计算体系内自由基的浓度,从而预测污染物的浓度变化,但准稳态模型大多采用稳态假设(假设pH、氧化剂浓度、自由基浓度等不变)简化模型,但是实际处理过程中pH、氧化剂浓度等操作参数的变化对工艺效率有重要影响,因而准稳态模型的应用严重受限.基于第一性原理的动力学模型可以实现pH变化条件下对体系中物质变化的动态模拟〔8〕.与准稳态模型相比,基于第一性原理的动力学模型不仅能进行自由基浓度的动态计算并有效模拟自由基的转化分布,同时可以模拟氧化剂等的变化情况以及确定反应速率常数,该模型可以更有效地预测反应过程中污染物的降解情况. ...
Trichloroethene degradation by UV/H2O2 advanced oxidation process:Product study and kinetic modeling
2
2007
... 基于第一性原理的动力学模型已经在不同的AOPs体系中得到发展.J. C. CRITTENDEN等〔8〕开发了一种高级氧化AdOxTM模型,该模型能够预测完全混合式反应器中母体有机污染物的降解和H2O2的消耗,同时可以评估不同操作条件(包括初始H2O2浓度、紫外线强度、碱度、pH等)下的工艺效率.通过建立UV/H2O2的第一性原理动力学模型,Ke LI等〔37-38〕完整地描述了三氯乙烯及其氧化产物在AOPs体系内的动态变化过程,模拟了H2O2的衰减、pH的变化、O2的生成等,建立了污染物的降解路径及产物的预测模块.在此基础上,有研究将基于第一性原理的动力学模型拓展到UV/PS体系〔39〕,利用遗传算法拟合速率常数,完善UV/PS体系内的元素反应机理,并有效预测了全氟辛酸的降解过程及其降解产物的生成. ...
... Application of radicals simulation in AOPs based on first-principles kinetic model
Table 2体系 | 污染物 | 预测的自由基种类 | 参考文献 |
---|
UV/H2O2 | 三氯乙烯 | ‧OH | 〔37〕 |
UV/PS | 全氟辛酸 | ‧OH和SO4·- | 〔39〕 |
UV/氯 | 苯甲酸化合物 | ‧OH、·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔40〕 |
UV/H2O2、UV/PS | 碘海醇 | ‧OH和SO4·- | 〔14〕 |
UV/过氧乙酸 | 对苯二甲酸 | CH3C(O)O·和 ...
Computerized pathway elucidation for hydroxyl radical-induced chain reaction mechanisms in aqueous phase advanced oxidation processes
2
2009
... 基于第一性原理的动力学模型已经在不同的AOPs体系中得到发展.J. C. CRITTENDEN等〔8〕开发了一种高级氧化AdOxTM模型,该模型能够预测完全混合式反应器中母体有机污染物的降解和H2O2的消耗,同时可以评估不同操作条件(包括初始H2O2浓度、紫外线强度、碱度、pH等)下的工艺效率.通过建立UV/H2O2的第一性原理动力学模型,Ke LI等〔37-38〕完整地描述了三氯乙烯及其氧化产物在AOPs体系内的动态变化过程,模拟了H2O2的衰减、pH的变化、O2的生成等,建立了污染物的降解路径及产物的预测模块.在此基础上,有研究将基于第一性原理的动力学模型拓展到UV/PS体系〔39〕,利用遗传算法拟合速率常数,完善UV/PS体系内的元素反应机理,并有效预测了全氟辛酸的降解过程及其降解产物的生成. ...
... AOPs中涉及的自由基反应机理十分复杂,自由基通过参与的链式反应可能产生多种副产物.副产物的结构具有复杂性和多样性,这使得通过实验研究每种污染物的降解途径和中间副产物的情况变得非常困难.已有研究报道了基于计算机的反应路径生成模块,实现了基于·OH的AOPs体系中副产物的预测,但是仍缺乏其他自由基体系的相关研究〔38〕. ...
Perfluorooctanoic acid degradation using UV-persulfate process:Modeling of the degradation and chlorate formation
2
2016
... 基于第一性原理的动力学模型已经在不同的AOPs体系中得到发展.J. C. CRITTENDEN等〔8〕开发了一种高级氧化AdOxTM模型,该模型能够预测完全混合式反应器中母体有机污染物的降解和H2O2的消耗,同时可以评估不同操作条件(包括初始H2O2浓度、紫外线强度、碱度、pH等)下的工艺效率.通过建立UV/H2O2的第一性原理动力学模型,Ke LI等〔37-38〕完整地描述了三氯乙烯及其氧化产物在AOPs体系内的动态变化过程,模拟了H2O2的衰减、pH的变化、O2的生成等,建立了污染物的降解路径及产物的预测模块.在此基础上,有研究将基于第一性原理的动力学模型拓展到UV/PS体系〔39〕,利用遗传算法拟合速率常数,完善UV/PS体系内的元素反应机理,并有效预测了全氟辛酸的降解过程及其降解产物的生成. ...
... Application of radicals simulation in AOPs based on first-principles kinetic model Table 2体系 | 污染物 | 预测的自由基种类 | 参考文献 |
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UV/H2O2 | 三氯乙烯 | ‧OH | 〔37〕 | UV/PS | 全氟辛酸 | ‧OH和SO4·- | 〔39〕 | UV/氯 | 苯甲酸化合物 | ‧OH、·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔40〕 | UV/H2O2、UV/PS | 碘海醇 | ‧OH和SO4·- | 〔14〕 | UV/过氧乙酸 | 对苯二甲酸 | CH3C(O)O·和 ...
Oxidation mechanisms of the UV/free chlorine process:Kinetic modeling and quantitative structure activity relationships
2
2019
... 然而,对于以RCSs、有机自由基等为主要活性基团的体系,由于缺乏对各种自由基与各类天然有机物、无机盐以及有机污染物的反应活性的研究,此类体系的准确模拟仍很难实现.目前只能对降解动力学进行研究,分析介质中的不同组分对降解过程的影响;或者在实验的基础上进行模拟,探究反应机理,确定主要活性基团及其反应活性〔9〕.有研究通过在UV/氯体系中拟合苯甲酸化合物(SBAC)和RCSs(·Cl,Cl2·-和ClO·)之间的二级速率常数〔40〕,预测了各种操作条件下SBAC的降解,以及反应性自由基(·OH和RCSs)的浓度变化.另有研究将模型拓展到抗坏血酸/过一硫酸盐(H2A/PMS)体系中,通过建立第一性原理动力学模型模拟不同PMS浓度、H2A浓度、pH和天然有机物存在下微囊藻毒素的降解并预测自由基浓度〔41〕.基于第一性原理的动力学模型同样可推广至基于有机自由基的AOPs体系,通过模拟乙酰自由基〔CH3C(O)O·〕、乙酰过氧自由基〔CH3C(O)OO·〕等有机自由基的浓度变化,进一步预测污染物的降解情况〔42〕. ...
... Application of radicals simulation in AOPs based on first-principles kinetic model Table 2体系 | 污染物 | 预测的自由基种类 | 参考文献 |
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UV/H2O2 | 三氯乙烯 | ‧OH | 〔37〕 | UV/PS | 全氟辛酸 | ‧OH和SO4·- | 〔39〕 | UV/氯 | 苯甲酸化合物 | ‧OH、·Cl、Cl2·-、ClO· | 〔40〕 | UV/H2O2、UV/PS | 碘海醇 | ‧OH和SO4·- | 〔14〕 | UV/过氧乙酸 | 对苯二甲酸 | CH3C(O)O·和 ...
Oxidation of microcystin-LR via activation of peroxymonosulfate using ascorbic acid:Kinetic modeling and toxicity assessment
2
2018
... 然而,对于以RCSs、有机自由基等为主要活性基团的体系,由于缺乏对各种自由基与各类天然有机物、无机盐以及有机污染物的反应活性的研究,此类体系的准确模拟仍很难实现.目前只能对降解动力学进行研究,分析介质中的不同组分对降解过程的影响;或者在实验的基础上进行模拟,探究反应机理,确定主要活性基团及其反应活性〔9〕.有研究通过在UV/氯体系中拟合苯甲酸化合物(SBAC)和RCSs(·Cl,Cl2·-和ClO·)之间的二级速率常数〔40〕,预测了各种操作条件下SBAC的降解,以及反应性自由基(·OH和RCSs)的浓度变化.另有研究将模型拓展到抗坏血酸/过一硫酸盐(H2A/PMS)体系中,通过建立第一性原理动力学模型模拟不同PMS浓度、H2A浓度、pH和天然有机物存在下微囊藻毒素的降解并预测自由基浓度〔41〕.基于第一性原理的动力学模型同样可推广至基于有机自由基的AOPs体系,通过模拟乙酰自由基〔CH3C(O)O·〕、乙酰过氧自由基〔CH3C(O)OO·〕等有机自由基的浓度变化,进一步预测污染物的降解情况〔42〕. ...
... CH3C(O)OO· | 〔42〕 | 抗坏血酸活化PMS | 微囊藻毒素 | ‧OH和抗坏血酸根自由基(A·-) | 〔41〕 | Fe2+/PS | 醋氨酚 | ‧OH、SO4·-、·Cl、Cl2·-和ClHO·- | 〔43〕 | 2.2 基于第一性原理的动力学模型的技术发展基于第一性原理的动力学模型由于涉及大量的元素反应,因此常基于计算机资源求解,实现对污染物浓度、反应速率常数、反应路径及污染物毒性变化的预测. ...
Modeling the kinetics of UV/peracetic acid advanced oxidation process
2
2020
... 然而,对于以RCSs、有机自由基等为主要活性基团的体系,由于缺乏对各种自由基与各类天然有机物、无机盐以及有机污染物的反应活性的研究,此类体系的准确模拟仍很难实现.目前只能对降解动力学进行研究,分析介质中的不同组分对降解过程的影响;或者在实验的基础上进行模拟,探究反应机理,确定主要活性基团及其反应活性〔9〕.有研究通过在UV/氯体系中拟合苯甲酸化合物(SBAC)和RCSs(·Cl,Cl2·-和ClO·)之间的二级速率常数〔40〕,预测了各种操作条件下SBAC的降解,以及反应性自由基(·OH和RCSs)的浓度变化.另有研究将模型拓展到抗坏血酸/过一硫酸盐(H2A/PMS)体系中,通过建立第一性原理动力学模型模拟不同PMS浓度、H2A浓度、pH和天然有机物存在下微囊藻毒素的降解并预测自由基浓度〔41〕.基于第一性原理的动力学模型同样可推广至基于有机自由基的AOPs体系,通过模拟乙酰自由基〔CH3C(O)O·〕、乙酰过氧自由基〔CH3C(O)OO·〕等有机自由基的浓度变化,进一步预测污染物的降解情况〔42〕. ...
... CH3C(O)OO· | 〔42〕 | 抗坏血酸活化PMS | 微囊藻毒素 | ‧OH和抗坏血酸根自由基(A·-) | 〔41〕 | Fe2+/PS | 醋氨酚 | ‧OH、SO4·-、·Cl、Cl2·-和ClHO·- | 〔43〕 | 2.2 基于第一性原理的动力学模型的技术发展基于第一性原理的动力学模型由于涉及大量的元素反应,因此常基于计算机资源求解,实现对污染物浓度、反应速率常数、反应路径及污染物毒性变化的预测. ...
Removal of acetaminophen in the Fe2+/persulfate system:Kinetic model and degradation pathways
1
2019
| 〔42〕 |
抗坏血酸活化PMS | 微囊藻毒素 | ‧OH和抗坏血酸根自由基(A·-) | 〔41〕 |
Fe2+/PS | 醋氨酚 | ‧OH、SO4·-、·Cl、Cl2·-和ClHO·- | 〔43〕 |
2.2 基于第一性原理的动力学模型的技术发展基于第一性原理的动力学模型由于涉及大量的元素反应,因此常基于计算机资源求解,实现对污染物浓度、反应速率常数、反应路径及污染物毒性变化的预测. ...
On-the-fly kinetic Monte Carlo simulation of aqueous phase advanced oxidation processes
1
2015
... 通常动力学模型需要通过数值方法求解常微分方程(ODE),在求解的过程中会遇到诸如刚度等问题.为了克服传统动力学模型在求解过程中遇到的问题,Xin GUO等〔44〕开发了基于计算机的第一性原理动力学蒙特卡罗(CF-KMC)模型,该模型使用计算机算法可有效预测母体化合物在AOPs中的降解路径.此外,CF-KMC模型使用KMC求解器求解,不求解ODE,可以显著提高计算效率.KMC求解器已成功应用于各种聚合化学反应中,包括聚乙二醇的解聚〔45〕、纤维二糖和直链淀粉的水解解聚〔46〕以及聚过氧化苯乙烯的热解〔47〕. ...
Computer-based first-principles kinetic Monte Carlo simulation of polyethylene glycol degradation in aqueous phase UV/H2O2 advanced oxidation process
1
2014
... 通常动力学模型需要通过数值方法求解常微分方程(ODE),在求解的过程中会遇到诸如刚度等问题.为了克服传统动力学模型在求解过程中遇到的问题,Xin GUO等〔44〕开发了基于计算机的第一性原理动力学蒙特卡罗(CF-KMC)模型,该模型使用计算机算法可有效预测母体化合物在AOPs中的降解路径.此外,CF-KMC模型使用KMC求解器求解,不求解ODE,可以显著提高计算效率.KMC求解器已成功应用于各种聚合化学反应中,包括聚乙二醇的解聚〔45〕、纤维二糖和直链淀粉的水解解聚〔46〕以及聚过氧化苯乙烯的热解〔47〕. ...
A Monte Carlo analysis of acid hydrolysis of glycosidic bonds in polysaccharides
1
1991
... 通常动力学模型需要通过数值方法求解常微分方程(ODE),在求解的过程中会遇到诸如刚度等问题.为了克服传统动力学模型在求解过程中遇到的问题,Xin GUO等〔44〕开发了基于计算机的第一性原理动力学蒙特卡罗(CF-KMC)模型,该模型使用计算机算法可有效预测母体化合物在AOPs中的降解路径.此外,CF-KMC模型使用KMC求解器求解,不求解ODE,可以显著提高计算效率.KMC求解器已成功应用于各种聚合化学反应中,包括聚乙二醇的解聚〔45〕、纤维二糖和直链淀粉的水解解聚〔46〕以及聚过氧化苯乙烯的热解〔47〕. ...
Detailed mechanistic modeling of poly(styrene peroxide) pyrolysis using kinetic Monte Carlo simulation
1
2012
... 通常动力学模型需要通过数值方法求解常微分方程(ODE),在求解的过程中会遇到诸如刚度等问题.为了克服传统动力学模型在求解过程中遇到的问题,Xin GUO等〔44〕开发了基于计算机的第一性原理动力学蒙特卡罗(CF-KMC)模型,该模型使用计算机算法可有效预测母体化合物在AOPs中的降解路径.此外,CF-KMC模型使用KMC求解器求解,不求解ODE,可以显著提高计算效率.KMC求解器已成功应用于各种聚合化学反应中,包括聚乙二醇的解聚〔45〕、纤维二糖和直链淀粉的水解解聚〔46〕以及聚过氧化苯乙烯的热解〔47〕. ...
Kinetics and mechanisms of the gas-phase reactions of the hydroxyl radical with organic compounds under atmospheric conditions
1
1986
... AOPs涉及大量的自由基反应,通过自由基参与的链反应,引发复杂的链机制.为帮助理解反应机理,需要开发速率常数估算器,以预测各种有机化合物反应的速率常数.通过对速率常数的拟合研究,目前已开发了官能团贡献法(GCM)〔48-49〕、键解离能计算法〔50〕、分子轨道计算法〔51-52〕、过渡态理论外推法和神经网络(NNs)法等一系列计算方法〔53〕.在众多方法中,GCM被证明对预测具有多种官能团化合物的体系的速率常数具有较高的有效性〔54〕,GCM可以实现对500多个污染物与·OH反应速率常数的预测.但是GCM也有其局限性,如缺少溶剂化效应、空间效应,以及受分子扩散的影响等.D. MINAKATA等〔55-56〕通过污染物与·OH反应的线性自由能关系(LFERs)预测水相反应速率常数,通过将实验获得的动力学速率常数与量子力学计算的反应水相自由能联系起来,LFERs可有效预测水相·OH和污染物反应的速率常数. ...
Estimation of hydroxyl radical reaction rate constants for gas-phase organic compounds using a structure-reactivity relationship:An update
1
1995
... AOPs涉及大量的自由基反应,通过自由基参与的链反应,引发复杂的链机制.为帮助理解反应机理,需要开发速率常数估算器,以预测各种有机化合物反应的速率常数.通过对速率常数的拟合研究,目前已开发了官能团贡献法(GCM)〔48-49〕、键解离能计算法〔50〕、分子轨道计算法〔51-52〕、过渡态理论外推法和神经网络(NNs)法等一系列计算方法〔53〕.在众多方法中,GCM被证明对预测具有多种官能团化合物的体系的速率常数具有较高的有效性〔54〕,GCM可以实现对500多个污染物与·OH反应速率常数的预测.但是GCM也有其局限性,如缺少溶剂化效应、空间效应,以及受分子扩散的影响等.D. MINAKATA等〔55-56〕通过污染物与·OH反应的线性自由能关系(LFERs)预测水相反应速率常数,通过将实验获得的动力学速率常数与量子力学计算的反应水相自由能联系起来,LFERs可有效预测水相·OH和污染物反应的速率常数. ...
A structure-activity relationship for the estimation of rate constants for the gas-phase reactions of OH radicals with organic compounds
1
1987
... AOPs涉及大量的自由基反应,通过自由基参与的链反应,引发复杂的链机制.为帮助理解反应机理,需要开发速率常数估算器,以预测各种有机化合物反应的速率常数.通过对速率常数的拟合研究,目前已开发了官能团贡献法(GCM)〔48-49〕、键解离能计算法〔50〕、分子轨道计算法〔51-52〕、过渡态理论外推法和神经网络(NNs)法等一系列计算方法〔53〕.在众多方法中,GCM被证明对预测具有多种官能团化合物的体系的速率常数具有较高的有效性〔54〕,GCM可以实现对500多个污染物与·OH反应速率常数的预测.但是GCM也有其局限性,如缺少溶剂化效应、空间效应,以及受分子扩散的影响等.D. MINAKATA等〔55-56〕通过污染物与·OH反应的线性自由能关系(LFERs)预测水相反应速率常数,通过将实验获得的动力学速率常数与量子力学计算的反应水相自由能联系起来,LFERs可有效预测水相·OH和污染物反应的速率常数. ...
Indirect photolysis of organic compounds:Prediction of OH reaction rate constants through molecular orbital calculations
1
2008
... AOPs涉及大量的自由基反应,通过自由基参与的链反应,引发复杂的链机制.为帮助理解反应机理,需要开发速率常数估算器,以预测各种有机化合物反应的速率常数.通过对速率常数的拟合研究,目前已开发了官能团贡献法(GCM)〔48-49〕、键解离能计算法〔50〕、分子轨道计算法〔51-52〕、过渡态理论外推法和神经网络(NNs)法等一系列计算方法〔53〕.在众多方法中,GCM被证明对预测具有多种官能团化合物的体系的速率常数具有较高的有效性〔54〕,GCM可以实现对500多个污染物与·OH反应速率常数的预测.但是GCM也有其局限性,如缺少溶剂化效应、空间效应,以及受分子扩散的影响等.D. MINAKATA等〔55-56〕通过污染物与·OH反应的线性自由能关系(LFERs)预测水相反应速率常数,通过将实验获得的动力学速率常数与量子力学计算的反应水相自由能联系起来,LFERs可有效预测水相·OH和污染物反应的速率常数. ...
Estimation of gas-phase hydroxyl radical rate constants of oxygenated compounds based on molecular orbital calculations
1
1996
... AOPs涉及大量的自由基反应,通过自由基参与的链反应,引发复杂的链机制.为帮助理解反应机理,需要开发速率常数估算器,以预测各种有机化合物反应的速率常数.通过对速率常数的拟合研究,目前已开发了官能团贡献法(GCM)〔48-49〕、键解离能计算法〔50〕、分子轨道计算法〔51-52〕、过渡态理论外推法和神经网络(NNs)法等一系列计算方法〔53〕.在众多方法中,GCM被证明对预测具有多种官能团化合物的体系的速率常数具有较高的有效性〔54〕,GCM可以实现对500多个污染物与·OH反应速率常数的预测.但是GCM也有其局限性,如缺少溶剂化效应、空间效应,以及受分子扩散的影响等.D. MINAKATA等〔55-56〕通过污染物与·OH反应的线性自由能关系(LFERs)预测水相反应速率常数,通过将实验获得的动力学速率常数与量子力学计算的反应水相自由能联系起来,LFERs可有效预测水相·OH和污染物反应的速率常数. ...
Prediction of hydroxyl radical rate constants from molecular structure
1
1999
... AOPs涉及大量的自由基反应,通过自由基参与的链反应,引发复杂的链机制.为帮助理解反应机理,需要开发速率常数估算器,以预测各种有机化合物反应的速率常数.通过对速率常数的拟合研究,目前已开发了官能团贡献法(GCM)〔48-49〕、键解离能计算法〔50〕、分子轨道计算法〔51-52〕、过渡态理论外推法和神经网络(NNs)法等一系列计算方法〔53〕.在众多方法中,GCM被证明对预测具有多种官能团化合物的体系的速率常数具有较高的有效性〔54〕,GCM可以实现对500多个污染物与·OH反应速率常数的预测.但是GCM也有其局限性,如缺少溶剂化效应、空间效应,以及受分子扩散的影响等.D. MINAKATA等〔55-56〕通过污染物与·OH反应的线性自由能关系(LFERs)预测水相反应速率常数,通过将实验获得的动力学速率常数与量子力学计算的反应水相自由能联系起来,LFERs可有效预测水相·OH和污染物反应的速率常数. ...
Development of a group contribution method to predict aqueous phase hydroxyl radical(HO*) reaction rate constants
1
2009
... AOPs涉及大量的自由基反应,通过自由基参与的链反应,引发复杂的链机制.为帮助理解反应机理,需要开发速率常数估算器,以预测各种有机化合物反应的速率常数.通过对速率常数的拟合研究,目前已开发了官能团贡献法(GCM)〔48-49〕、键解离能计算法〔50〕、分子轨道计算法〔51-52〕、过渡态理论外推法和神经网络(NNs)法等一系列计算方法〔53〕.在众多方法中,GCM被证明对预测具有多种官能团化合物的体系的速率常数具有较高的有效性〔54〕,GCM可以实现对500多个污染物与·OH反应速率常数的预测.但是GCM也有其局限性,如缺少溶剂化效应、空间效应,以及受分子扩散的影响等.D. MINAKATA等〔55-56〕通过污染物与·OH反应的线性自由能关系(LFERs)预测水相反应速率常数,通过将实验获得的动力学速率常数与量子力学计算的反应水相自由能联系起来,LFERs可有效预测水相·OH和污染物反应的速率常数. ...
Linear free energy relationships between aqueous phase hydroxyl radical reaction rate constants and free energy of activation
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2011
... AOPs涉及大量的自由基反应,通过自由基参与的链反应,引发复杂的链机制.为帮助理解反应机理,需要开发速率常数估算器,以预测各种有机化合物反应的速率常数.通过对速率常数的拟合研究,目前已开发了官能团贡献法(GCM)〔48-49〕、键解离能计算法〔50〕、分子轨道计算法〔51-52〕、过渡态理论外推法和神经网络(NNs)法等一系列计算方法〔53〕.在众多方法中,GCM被证明对预测具有多种官能团化合物的体系的速率常数具有较高的有效性〔54〕,GCM可以实现对500多个污染物与·OH反应速率常数的预测.但是GCM也有其局限性,如缺少溶剂化效应、空间效应,以及受分子扩散的影响等.D. MINAKATA等〔55-56〕通过污染物与·OH反应的线性自由能关系(LFERs)预测水相反应速率常数,通过将实验获得的动力学速率常数与量子力学计算的反应水相自由能联系起来,LFERs可有效预测水相·OH和污染物反应的速率常数. ...
Reactivity of aqueous phase hydroxyl radical with halogenated carboxylate anions:Experimental and theoretical studies
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2011
... AOPs涉及大量的自由基反应,通过自由基参与的链反应,引发复杂的链机制.为帮助理解反应机理,需要开发速率常数估算器,以预测各种有机化合物反应的速率常数.通过对速率常数的拟合研究,目前已开发了官能团贡献法(GCM)〔48-49〕、键解离能计算法〔50〕、分子轨道计算法〔51-52〕、过渡态理论外推法和神经网络(NNs)法等一系列计算方法〔53〕.在众多方法中,GCM被证明对预测具有多种官能团化合物的体系的速率常数具有较高的有效性〔54〕,GCM可以实现对500多个污染物与·OH反应速率常数的预测.但是GCM也有其局限性,如缺少溶剂化效应、空间效应,以及受分子扩散的影响等.D. MINAKATA等〔55-56〕通过污染物与·OH反应的线性自由能关系(LFERs)预测水相反应速率常数,通过将实验获得的动力学速率常数与量子力学计算的反应水相自由能联系起来,LFERs可有效预测水相·OH和污染物反应的速率常数. ...