换流阀均压电极电吸附抑垢方法研究
Study on electro-adsorption scale inhibition for valve equalizing electrode
收稿日期: 2022-11-14
Received: 2022-11-14
关键词:
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刘倩, 乔武宁, 焦秀英, 马元社.
LIU Qian.
电吸附除盐技术是一种新型的除盐技术,近年来引起广泛关注,目前已应用于海水淡化、工业水处理等领域〔8〕。由于换流阀均压电极结垢物基本来源于内冷水中铝散热器腐蚀产生的Al(Ⅲ)配离子(以下称“致垢离子”),而电吸附技术可以实现水中致垢离子的吸附和去除,从而抑制均压电极结垢。与目前采用的换流阀均压电极抑垢方法相比,电吸附技术具有较好的应用前景,不仅可使换流阀阀塔主水路及散热器水路处的电极结垢现象得到抑制,同时避免了向换流阀冷却水中注入其他物质引发的风险,且操作维护简单、无二次污染。笔者采用电吸附方法抑制换流阀均压电极结垢,设计了一种基于电吸附原理的抑垢装置并进行可行性实验验证,对抑垢效果的影响因素进行研究。
1 电吸附抑垢方法与原理
基于电吸附原理的换流阀均压电极抑垢方法是通过在换流阀内冷水系统中安装电吸附抑垢装置,与阀塔水路中的均压电极形成“竞争吸附”,将内冷水中的大部分致垢离子沉积于该电吸附装置中,从而抑制均压电极的结垢速度与结垢量,缓解均压电极结垢现象。
电吸附抑垢装置串联连接于换流阀内水冷系统去离子支路中,在系统中的安装位置如图1所示。
图1
图1
电吸附抑垢装置安装位置
1—抑垢装置;2—备用抑垢装置;3—第一支路阀门;4—第二支路阀门;5—膨胀罐;6—氮气瓶;7—离子交换器;8—主循环水泵;9—脱气罐。
Fig. 1
Diagram of installation location of electro-adsorption scale inhibition device
电吸附抑垢装置的结构如图2所示,其主体由透明有机玻璃材料制成,便于在实验过程中观察结垢现象。装置内部设有间距均匀的卡槽,用于固定板状电极。电极采用阴阳极交替、互相平行的方式放置,阴极电极由不锈钢材料制成,阳极电极为了防止腐蚀则用钌钛材料制作,二者形状及尺寸均相同。抑垢装置电极由一台独立的直流电源施加电压,并用电流表实时监测其工作电流。
图2
抑垢装置中平行板电极的结垢机理与换流阀均压电极结垢机理〔4〕基本相同,即在强电场作用下,Al(Ⅲ)配离子被吸附聚集至电极表面,在电解水和酸碱中和两个反应作用下生成氢氧化铝沉积物并附着在电极上。以阳极电极结垢为例,从微观角度解释电极结垢形成机理:在阳极电极附近电场的作用下,内冷水中带负电的Al(OH)4-向电极表面聚集,随即与阳极表面因水电解反应而产生的H+发生酸碱中和反应,生成不稳定的Al(H2O)(OH)3。Al(H2O)(OH)3随后脱水转化为稳定不溶解的β-三羟基铝石,部分会转化为更加稳定的γ-三水铝石。
图3
当β-三羟基铝石及γ-三水铝石层在整个阳极表面达到一定厚度时,结垢层对电极产生了绝缘作用,并阻碍Al(OH)4-到达电极表面继续反应。在这一阶段,阳极表面的电解水反应继续进行,电解产生的H+因质子隧道效应穿过结垢层到达内冷水与结垢层交界面,继续与Al(OH)4-发生酸碱中和反应,如此累积导致结垢层厚度增长。
为保证抑垢装置对致垢离子的吸附效果大于换流阀中的所有均压电极的吸附效果,抑垢装置中的电极表面积应设计成远大于换流阀水路内所有均压电极的总表面积之和,把抑垢装置接入水路后,其内部的平行板电极与均压电极进行“结垢竞争”,若将平行板电极表面电流密度与均压电极表面平均电流密度大小保持相同,由于平行板电极拥有更大的有效沉积面积,致垢离子将大部分沉积在抑垢装置内,从而减缓阀组件内均压电极的结垢进程,降低其结垢速率。
2 抑垢方法可行性验证
2.1 实验内容
为验证电吸附抑垢装置能否有效减缓均压电极的结垢进程,通过实验验证其抑垢可行性。设计了两组实验:(1)电吸附抑垢实验。实验中同时给4枚均压电极(阳极针电极Ep1和Ep2、阴极针电极Ep3和Ep4)及抑垢装置中的板状电极(阳极板电极Ea1、阴极板电极Ea2)施加电压,运行一段时间后分别记录二者的结垢物质量;(2)空白对照实验。该实验中只给4枚均压电极(阳极针电极Ep1'和Ep2'、阴极针电极Ep3'和Ep4')施加电压,运行一段时间后记录其结垢物质量。除电流条件以外,两组实验的其他条件均保持一致,对比两组实验中相同时间内均压电极结垢物的质量,计算电吸附抑垢装置有效减缓均压电极的表面结垢速度。
2.2 模拟实验平台
抑垢装置在换流阀内冷水模拟实验平台中的连接方式如图4所示。该平台由散热器组件、取样测量池、抑垢装置、去离子树脂罐、水泵、液体流量计等元件通过PVC管件连接而成。实验平台采用桥式分压电路为各散热器及均压电极供电。
图4
图4
换流阀内水冷系统模拟实验平台
1—水泵;2—阀门;3—液体流量计;4—压力表;5—均压电极;6—水电阻;7—散热器;8—电流表;9—分压电阻;10—去离子树脂罐。
Fig. 4
Diagram of simulation experiment platform of water cooling system inside valve
2.3 实验条件
电吸附抑垢实验与空白对照实验的初始水质参数及流场条件均保持一致。电吸附组的初始水质参数如表1所示。两组实验的总流量均为10 L/min,进水口压力为0.10~0.11 MPa。
表1 初始水质参数
Table 1
温度/℃ | 溶解氧/(mg·L-1) | 电导率/(μS·cm-1) | pH | 铝离子/(mg·L-1) | 总水量/ L |
---|---|---|---|---|---|
24.1 | 2.7 | 7.57 | 9.14 | 2.51 | 12 |
实验中,电吸附抑垢装置内板状电极的电流施加原则为:使其表面电流密度与均压电极表面平均电流密度相近,二者的电流密度均取11.2 A/m2,经计算,模拟散热器模块中均压电极电流设置为4 mA左右,电吸附抑垢装置电极施加电流约为100 mA。实验过程中施加电压保持不变,由于水发生电解,所以电流略有增大。
2.4 实验结果与分析
电吸附抑垢实验与空白对照实验均持续48 h,实验结束后取出电极自然风干。干燥完全后发现,无论是换流阀汇流水管中的均压电极,还是抑垢装置内的板状电极,发生结垢的电极均为处于高电位的电极(即阳极)。实验电极的结垢形貌如图5所示。
图5
图6
图6
电吸附抑垢装置内阳极板状电极结垢物
Fig. 6
Scaling morphology of anode plate electrode in the electro-adsorption scale suppression device
实验前后均压电极及抑垢装置内板状电极的质量变化如表2所示。
表2 均压电极及抑垢装置板状电极的质量变化
Table 2
电极 | 空白对照组 | 电吸附组 | ||||
---|---|---|---|---|---|---|
均压电极阳极Ep1' | 均压电极阳极Ep2' | 均压电极阳极 Ep1 | 均压电极阳极 Ep2 | 抑垢电极阳极 Ea1 | 抑垢电极阴极 Ea2 | |
质量增加量/mg | 0.5 | 0.7 | 0.1 | -0.1 | 21.2 | <0.05 |
由表2可见,模拟实验平台启用电吸附抑垢装置后,在电吸附抑垢装置电极表面施加了与均压电极表面相同的电流密度,内冷水中大部分致垢离子优先沉积至抑垢装置内的板状电极上,均压电极表面的结垢进程得到抑制,相同时间内结垢量大大减少。
综上可知,电吸附抑垢装置能有效抑制均压电极表面的结垢进程。
3 抑垢效果的影响因素研究
电吸附抑垢装置的抑垢效果受多方面因素影响,其中抑垢装置内的电极电流密度和水流速度是较突出的两个因素。为探究这两个参数对电吸附抑垢装置抑垢效果的影响,采用控制变量法进行研究。
3.1 电流密度对抑垢效果的影响
循环水中的致垢离子流经抑垢装置时,在平行板电极间受电场作用而向电极移动,当其运动至表面时与水的电解产物发生酸碱中和反应并沉积附着在电极上。结垢实验中,假设循环水的电导率近似不变,阴阳极板之间的水阻一定,改变电极表面的电流密度只能通过改变施加电压的方式来实现,而电压决定了电极附近的电场强度,直接影响电极对致垢离子的吸附能力。另一方面,由法拉第定律可知水的电解产物在单位时间内生成量与电解电流成正比,因此电流密度可决定电极表面电解水反应的激烈程度。而电解产物(氢/氢氧根离子)作为酸碱中和反应的反应物之一,其单位时间内的生成量与致垢离子的沉积速度有直接关系。综上,电流从物理吸附和电化学反应两个方面影响致垢离子的沉积,是电场抑垢装置抑垢效果的关键影响因素。
参考工程实际中的均压电极电流密度,设置一定电流密度梯度分别进行实验。除电流密度外,每一组实验的初始水质条件、流场条件、实验时间等均保持一致,其中一组的实验条件如表3所示。实验中以NaAl(OH)4溶液作为致垢离子补充试剂,滴加后循环水呈弱碱性,滴加原则为使水中铝离子初始质量浓度为近似2.5 mg/L,其准确值由ICP-MS测量得到。实验总流量10 L/min,进水口压力为0.10~0.11 MPa。
表3 实验初始水质参数
Table 3
温度/℃ | 溶解氧/ (mg·L-1) | 电导率/ (μS·cm-1) | pH | 铝离子/(mg·L-1) | 总水量/ L |
---|---|---|---|---|---|
24.6 | 3.1 | 7.87 | 9.14 | 2.51 | 12 |
图7
图7
不同电流密度下抑垢装置阳极电极结垢形貌
Fig. 7
Scaling morphology of anode electrode in the scale inhibition device at different current densities
分别称量实验前后干燥的阳极电极的质量,差值即为结垢量,结果如表4所示。
表4 阳极电极结垢量与电流密度的关系
Table 4
电流密度/(A·m-2) | 试验前质量/mg | 试验后质量/mg | 增量/mg |
---|---|---|---|
5 | 38 632.15 | 38 639.30 | 7.15 |
10 | 38 632.00 | 38 640.53 | 8.53 |
15 | 38 649.41 | 38 662.58 | 13.17 |
20 | 38 651.02 | 38 675.31 | 24.29 |
25 | 38 631.51 | 38 655.10 | 23.59 |
30 | 38 632.92 | 38 656.00 | 23.08 |
40 | 38 655.53 | 38 677.86 | 22.33 |
50 | 38 631.60 | 38 653.13 | 21.53 |
从表4可见,电流密度较低时,电极结垢量随电流密度的增加近似呈线性关系增长,符合法拉第定律,即电极界面上发生化学变化的物质的质量与通入的电量成正比。当电流密度增至20 A/m2时,电极结垢量达到峰值,后续不再随电流密度增加而增加,甚至略有下降趋势。
结合前述电极结垢机理,认为电极结垢量随电流密度先增后减的原因是,电流密度超过20 A/m2后,电极表面的水电解反应更加剧烈,阳极电极表面的O2生成量加大并附着在阳极板表面,导致极板对Al(OH)4-的电场吸附力下降,阻碍了Al(OH)4-向极板附近迁移,因而结垢量下降〔9〕。
实验结果表明电吸附抑垢装置的抑垢效率,并非随电极板的电流密度增大而增大,大于一定阈值后其抑垢效率会下降。
3.2 水流速度对抑垢效果的影响
由均压电极结垢机理可知,致垢离子沉积过程是Al(Ⅲ)配离子先与H+反应形成不稳定的Al(H2O)(OH)3,随即转化成更加稳定的β-三羟基铝石和γ-三水铝石。在水流冲击作用下,电极表面初始沉积物由不稳定形态向稳定形态转化的过程受到不利影响。另一方面,致垢离子随循环水运动至抑垢装置的阴阳极板之间时受到电场和流场的共同作用。将其受力简化为切向的流场力和法向的电场力,在流场作用下致垢离子随循环水沿切向方向运动,在电场作用下致垢离子沿法向方向向电极偏移,切向速度越快则在电极间受到电场力作用的时间越短,致垢离子难以到达电极表面发生沉积。因此从理论上来讲,抑垢装置内板状电极附近的水流速度越大,板状电极沉积致垢离子的效率越低,即抑制均压电极结垢的效率越低。
参考工程实际中换流阀均压电极所在管路的水流速度,设置一定流速梯度进行若干组实验。除水流速度以外,每一组实验的初始水质条件、电流参数、实验时间等均保持一致。进水口压力为0.10~0.11 MPa,电极电流密度均为11.2 A/m2,初始水质参数如表5所示。采用NaAl(OH)4溶液作为致垢离子补充试剂,滴加后循环水中铝离子初始浓度由ICP-MS测得到。
表5 实验初始水质参数
Table 5
温度/℃ | 溶解氧/(mg·L-1) | 电导率/(μS·cm-1) | pH | 铝离子/(mg·L-1) | 总水量/L |
---|---|---|---|---|---|
23.2 | 2.5 | 15.75 | 9.48 | 5.02 | 12 |
每组实验持续24 h,发现抑垢装置内出现结垢现象的仍为钌钛阳极。观察其中两组实验的干燥阳极电极结垢形貌,如图8所示。
图8
图8
不同流量下抑垢装置阳极电极结垢形貌
Fig. 8
Scaling morphology of anode electrode in the scale inhibition device at different water flow rates
从图8可以看出,阳极极板表面均存在一个明显的“结垢空白区”,该区域朝向抑垢装置的进水口。由于该处水流速度较快,结垢不易形成,即水流冲击作用导致该结垢分布特征。
实验前后阳极的质量变化如表6所示。可见在8~14 L/min的范围内,水流速度越大,相同时间内阳极的结垢量越少,二者近似呈线性负相关关系。实验结果表明抑垢装置水流速度越快,抑制均压电极结垢的效率越低。
表6 阳极电极结垢量与抑垢装置流量的关系
Table 6
流量/(L·min-1) | 试验前质量/mg | 试验后质量/mg | 增量/mg |
---|---|---|---|
8 | 38 643.12 | 38 691.08 | 47.96 |
9 | 38 654.11 | 38 701.27 | 47.16 |
10 | 38 631.39 | 38 674.20 | 42.81 |
11 | 38 650.30 | 38 690.92 | 40.62 |
12 | 38 634.59 | 38 674.07 | 39.48 |
13 | 38 653.77 | 38 689.99 | 36.22 |
14 | 38 667.36 | 38 701.68 | 34.32 |
4 结论
设计了一种换流阀均压电极抑垢装置,将其接入换流阀内冷水系统模拟平台,通过实验验证了换流阀均压电极抑垢的可行性。研究了抑垢装置加载的电极表面电流密度及水流速度对抑垢效果的影响,为后续电吸附抑垢装置设计与应用提供一定基础。
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