火电厂湿式通风冷却塔向大气排放氯离子问题研究
Study on chloride ion emission to the atmosphere from wet ventilation cooling tower of thermal power plants
收稿日期: 2020-04-26
Received: 2020-04-26
作者简介 About authors
苏跃进(1972-),上海交通大学双学士,正高级工程师E-mail:
冷却塔风吹损失的液滴携带较高浓度氯离子,排放至大气后会生成氯盐细颗粒物。通过对某燃煤电厂循环水系统的补水率、排污损失率、总溶解固形物浓缩倍率进行分析计算,得到风吹损失率是经验取值的2.6倍,冷却塔氯离子排放质量浓度折合烟气排放质量浓度为39.5 mg/m3,氯离子排放因子为138.5 mg/(kW·h),折合472.7 g/t标煤,推算出2018年全国火电厂冷却塔排放的氯离子量为46万t。火电厂普遍通过湿式通风冷却塔排放水溶性离子是大气污染物监管的一个漏洞。
关键词:
The high concentration of chloride ions in the droplets are discharged to the atmosphere through the wet ventilation cooling tower, which produce fine chloride salts particles. The water replenishment rate, sewage loss rate and total dissolved solids concentration rate in a coal-fired power plant's water circulating system were calculated. The wind blowing loss rate was 2.6 times of the empirical value. The chlorine ion emission concentration of the cooling tower was equivalent to 39.5 mg/m3 of the flue gas emission concentration. The chlorine ion emission factor was 138.5 mg/(kW·h), equivalent to 472.7 g/t standard coal. The chlorine ion discharged from the cooling tower amount was estimated to 460 000 tons extending to thermal power plant all over the national in 2018. It is a loophole of air pollutant supervision that water-soluble ions are generally discharged by wet ventilation cooling tower in thermal power plants.
Keywords:
本文引用格式
苏跃进, 董宝林.
Su Yuejin.
火电厂普遍采用的湿式通风冷却系统是大气中氯离子(Cl-)的排放源,目前,鲜有对该系统Cl-排放量的研究。循环水中Cl-浓度较高,冷却塔风吹损失液滴排放至大气后液态水蒸发,液滴所携带的Cl-会在大气中形成氯盐细颗粒物。一般认为冷却塔风吹损失对应的液态水很少,对冷却塔排放的包括Cl-在内的水溶性离子量可忽略不计。
大气中的氯盐对雾霾、臭氧生成有明显影响。刀谞等〔1〕在研究2013年京津冀大气颗粒物所含的水溶性离子后发现,73.9%~94.8%的水溶性离子分布在PM2.5中,冬季PM2.5所含水溶性离子中,Cl-的占比为6.9%。氯盐具有较高的吸湿增长因子,在高湿气象条件下,氯盐潮解后的体积比原体积显著增加〔2〕。苏跃进〔3〕分析了火电厂湿式通风冷却塔排放水溶性离子的问题,分析表明,在风吹损失率取0.05%经验值的情况下,2017年全国火电厂冷却塔排放水溶性离子量约为1.32×105 t。Cl-对近地面的臭氧污染生成具有促进作用。对流层内Cl-与五氧化二氮(N2O5)在夜间发生非均相反应生成硝酰氯(ClNO2),ClNO2在光照条件下会发生热解并释放出氯自由基。氯自由基具有高反应活性,可以与挥发性有机化合物(VOCs)发生反应,从而对臭氧生成产生影响。煤炭燃烧后,湿法脱硫等环保设施对烟气中的HCl有一定的脱除作用,其中,湿法脱硫的脱除率达到95.5%,估算2014年全国氯化氢(HCl)的排放量为4.58×105 t〔4〕。Yiming Liu等〔5〕认为燃煤是主要的氯排放源,2012年中国燃煤产生的HCl和氯气(Cl2)排放量分别为2.3×105 t和9.4×103 t。
对使用湿式通风冷却塔的火力发电厂,有必要准确分析其Cl-排放量。一定的运行状态下,火电厂湿式通风冷却塔排放的Cl-量约等于循环水Cl-质量浓度和风吹损失水量的乘积。近些年来,循环水Cl-质量浓度升高很快,Cl-质量浓度通过硝酸银容量法可以准确获得〔6〕。20世纪90年代,处于西北严重缺水区域的秦岭电厂循环水系统的平均浓缩倍率仅达到1.6~1.8〔7〕,补充水Cl-质量浓度约为60 mg/L。目前,不少工业排放废水中含有较高浓度的Cl-,排入自然水体后,会提高自然水体的Cl-质量浓度〔8-9〕。无论是使用城市中水、地表水还是地下水,补充水中的Cl-浓度都在升高。为节约用水,对循环水的浓缩倍率基本要求是达到3~5倍,需要实现废水零排放的火电厂,循环水的浓缩倍率需控制在8~10倍〔10-12〕,循环水中的Cl-显著富集。火电发电量增长很快,冷却塔的风吹损失水量相应快速增长〔3〕。
利用水量平衡方法所得N2值应当接近于N1TDS值,但分析后发现,N2值比N1TDS值始终大较多。N1TDS计算用的参数都是测量值,N2计算时用到的风吹损失率是经验取值、蒸发损失率依据经验公式,因此怀疑N2值偏大可能是因为风吹损失率、蒸发损失率取值不准所致。依据水量、盐量平衡计算得到冷却塔的风吹损失率、蒸发损失率,发现风吹损失率经验值被严重低估,包括Cl-在内的水溶性离子排放问题非常突出。
1 材料与方法
对某2×600 MW燃煤电厂的循环水系统运行结果进行分析。目标电厂使用双曲线湿式自然通风冷却塔,单塔设计循环水流量67 000 t/h,淋水面积8 500 m2,设计风吹损失率为0.1%。使用BO-160-45波形塑料除水器,风速1.5 m/s时,收水效率为95.4%〔29〕。
根据第三方机构所做《全厂水平衡测试项目试验报告》,获得循环水系统的水量平衡参数。目标电厂按季度开展水质检测,可获得全厂较长期间内补充水、循环水的特定成分质量浓度值。目标电厂在t1~t10期间,采用地表河水做补充水源;t11~t19期间,采用城市中水做补充水源。补充水系统为2台机组的公用系统。
1.1 对风吹损失率计算条件的理想化处理
一般地,蒸发损失和风吹损失是以排放至大气的水的气液态存在形式进行区分,气态水归入蒸发损失,液态水归入风吹损失。在冷却塔排放水的过程中,伴随巨量的热交换过程,水的这2种形态始终处于变化中,并非固定不变。
为避免水的气液形态对测量和分析的影响,对风吹损失率计算条件做理想化处理。将冷却塔排放至大气的水理想化为2种类型,一种是不含特定成分的水,不管是气态还是液态存在形式,都归入蒸发损失水量;一种是和循环水所含特定成分的质量浓度相同的水,都归入风吹损失水量。
计算过程中,不考虑循环水系统加药加酸处理、大气中污染物带入循环水中特定成分的影响。根据特定成分的量的平衡关系,补充水量带入系统的特定成分量减去排污水量带出系统的量,就等于风吹损失水量带出系统的特定成分量;用风吹损失水量带出系统的特定成分量除以循环水中特定成分质量浓度,即可得到排入大气的风吹损失水量。所得蒸发损失率、风吹损失率结果与气象条件、冷却水温差条件等实现解耦。补充水量、蒸发损失水量、排污损失水量、风吹损失水量分别除以循环水量,得到补水率、蒸发损失率、排污损失率、风吹损失率。
1.2 循环水的水量、盐量平衡测量方法
图1
循环水补水流量、循环水流量采用日本富士便携式超声波流量计(FSCS10C1-00C)测量。
从图1可以得到水量平衡关系,q×PB=q×PZ+q×PF+q×PP,约去两侧q后,如式(1)所示。
按照物料平衡的原则,在循环水系统达到动态平衡状态时,即浓缩倍率值表现为稳定状态时,特定成分进入循环水系统的量等于排出量。由图1可知,进入循环水系统的特定成分量为q×PB×CB;排出循环水系统的特定成分量包括2部分,分别为风吹损失对应的量,即q×PF×CX,排污损失对应的量,即q×PP×CX。根据物料平衡关系,q×PB×CB=q×PF×CX+q×PP×CX,约去两侧q后,可得式(2)。
PZ、PF都难以通过测量准确获得,更难以实时动态获得。按照GB/T 50102—2014〔29〕,冷却塔蒸发损失水量占进入冷却塔循环水量的百分数(蒸发损失率)按式(3)计算。
式中:K——环境温度系数,按平均温度结果取值;
Δt——凝汽器进出口温度差,℃。
目标电厂PF取经验值0.1%。
PB通过测量获得。PP由式(1)计算获得。如果目标电厂进行水量平衡试验时能够获得PP,对准确分析水量平衡会更有帮助。
1.3 水质分析方法
1.4 对风吹损失率、蒸发损失率的分析方法
由式(2)可得PF,如式(4)所示。
其中,PB、PP、CB、CX通过测量可以准确获得。
根据浓缩倍率的定义,由循环水、补充水的特定成分的质量浓度,可以得到浓缩倍率N1,如式(5)所示。
由式(4)、式(5),得到PF的另一种表达式,如式(6)所示。
将式(6)的PF代入式(1),得PZ,如式(7)所示。
由式(7)可以看出,PZ只与PB、N1相关,与PP无关。计算PF时,需要获得准确的PP。
由式(1)、式(2)、式(5),可以获得用水量平衡方法计算的浓缩倍率N2,如式(8)所示。
式(8)中,PP可以在线准确测量,如果PZ经验公式的计算结果偏大,PF经验取值偏小,N2计算结果会偏大。
1.5 对特定成分排放浓度的分析方法
PF值乘以循环水中特定成分的质量浓度值、机组额定功率时的循环水流量值,可以求得机组该特定成分额定功率下对空排放的小时排放量,如式(9)所示。
式中:M——特定成分的小时排放量,kg/h;
qV,X——机组额定功率时的循环水流量,m3/h。
为便于理解,可计算单位发电量的特定成分排放量,如式(10)所示。
式中:m——单位发电量的特定成分对空排放量,mg/(kW·h);
Pe——机组的额定有功功率值,kW。
为便于和烟气污染物排放浓度比较,可获得折算为单位烟气量的特定成分排放浓度值c,标态烟气量按3.5 m3/(kW·h)计算〔32〕,如式(11)所示。
式中:c——单位烟气量的特定成分排放质量浓度值,mg/m3。
1.6 对氯离子排放因子的分析方法
由式(10)可以获得单位发电量的Cl-排放量mCl。mCl可以作为火电厂湿式通风冷却塔的Cl-排放因子。
也可以采用消耗吨标煤产生的Cl-排放量作为排放因子,如式(12)所示。
式中:EFCl——火电厂湿式通风冷却塔的Cl-排放因子,g/t标煤;
fM——发电煤耗,g/(kW·h)。
2 结果与分析
2.1 不同时期的循环水水质检测结果
表1
采用地表河水做补充水期间的水质检测结果
检测项目 | t1 | t2 | t3 | t4 | t5 | t6 | t7 | t8 | t9 | t10 | 算术平均值 | |
地表河水 | TDS | 608 | 669 | 789 | 700 | 673 | 792 | 750 | 688 | 699 | 778 | 715 |
Cl- | 97 | 114 | 111 | 116 | 114 | 125 | 128 | 115 | 118 | 132 | 117 | |
SO42- | 165 | 206 | 180 | 163 | 180 | 250 | 192 | 191 | 195 | 214 | 194 | |
K+ | 21 | 29 | 31 | 29 | 24 | 32 | 20 | 25 | 27 | 31 | 27 | |
#1机组循环水 | TDS | 2 472 | 1 792 | 2 010 | 2 628 | 2 494 | 2 168 | — | 2 056 | — | 1 186 | 2 101 |
Cl- | 455 | 360 | 447 | 612 | 480 | 425 | — | 390 | — | 269 | 430 | |
SO42- | 832 | 643 | 726 | 867 | 836 | 769 | — | 774 | — | 393 | 730 | |
K+ | 97 | 79 | 84 | 119 | 97 | 86 | — | 77 | — | 45 | 85 | |
#2机组循环水 | TDS | 1 665 | — | — | — | 1 729 | 2 460 | 2 785 | 1 263 | 2 469 | — | 2 062 |
Cl- | 297 | — | — | — | 397 | 567 | 851 | 240 | 565 | — | 486 | |
SO42- | 579 | — | — | — | 588 | 826 | 754 | 462 | 828 | — | 673 | |
K+ | 66 | — | — | — | 76 | 95 | 94 | 42 | 95 | — | 78 |
注:“—”为未检验。
表2
采用城市中水做补充水期间的水质检测结果
检测项目 | t11 | t12 | t13 | t14 | t15 | t16 | t17 | t18 | t19 | 算术平均值 | |
城市中水 | TDS | 660 | 862 | 569 | 973 | 1 047 | 890 | 780 | 961 | 1 160 | 878 |
Cl- | 117 | 216 | 50 | 201 | 227 | 175 | 95 | 150 | 190 | 158 | |
SO42- | 128 | 239 | 240 | 240 | 320 | 158 | 133 | 350 | 368 | 242 | |
K+ | 28 | 46 | 10 | 53 | 56 | 39 | 31 | 40 | 58 | 40 | |
#1机组循环水 | TDS | 2 918 | 2 675 | 1 503 | 1 388 | 2 632 | — | 2 206 | — | 3 546 | 2 410 |
Cl- | 704 | 636 | 289 | 184 | 550 | — | 410 | — | 800 | 510 | |
SO42- | 855 | 796 | 445 | 483 | 882 | — | 816 | — | 1 256 | 790 | |
K+ | 124 | 140 | 65 | 60 | 133 | — | 103 | — | 152 | 111 | |
#2机组循环水 | TDS | — | — | 1 314 | 2 302 | 2 708 | 1 864 | 2 500 | 4 238 | 2 695 | 2 517 |
Cl- | — | — | 195 | 422 | 618 | 351 | 406 | 784 | 590 | 481 | |
SO42- | — | — | 486 | 701 | 828 | 575 | 944 | 1 792 | 952 | 897 | |
K+ | — | — | 36 | 105 | 137 | 87 | 116 | 168 | 120 | 110 |
注:“—”为未检验。
从检测结果看,地表河水的水质相对稳定,城市中水的水质有较明显波动,地表河水的各种特定成分的平均质量浓度均略低于城市中水。其中,t7组数据计算#2机组浓缩倍率、t13组数据计算#1机组浓缩倍率的结果异常,为保持数据完整性,予以保留。
2.2 循环水浓缩倍率变化
表3 统计期间循环水浓缩倍率的全厂平均值
检测项目 | #1机组 | #2机组 | 全厂算术平均值 | ||||||
CX/(mg·L-1) | N1 | CX/(mg·L-1) | N1 | CX/(mg·L-1) | N1 | ||||
TDS | 792 | 2 247 | 2.84 | 2 278 | 2.88 | 2 262 | 2.86 | ||
Cl- | 136 | 468 | 3.43 | 484 | 3.55 | 476 | 3.49 | ||
SO42- | 216 | 759 | 3.51 | 779 | 3.60 | 769 | 3.55 | ||
K+ | 33 | 97 | 2.94 | 93 | 2.81 | 95 | 2.87 |
依据水量平衡试验报告计算的各种水量平衡参数见表4。
表4 水量平衡试验参数
参数 | #1机组 | #2机组 | 平均值 | 备注 |
循环水流量/(m3·h-1) | 54 500 | 58 000 | 56 250 | 测量值,平均发电负荷率为80% |
循环补充水流量/(m3·h-1) | 964 | 1 099 | 1 032 | 测量值 |
循环补充水率PB/% | 1.77 | 1.89 | 1.83 | 计算值 |
循环水进出口温差Δt/℃ | 8.6 | 9.5 | 9.1 | 测量值 |
蒸发损失率PZ/% | 1.28 | 1.42 | 1.35 | 经验计算公式PZ=KΔt,平均气温为29.2 ℃,内插法得K=0.014 92 |
蒸发损失水量/(m3·h-1) | 699 | 822 | 761 | 计算值 |
风吹损失率PF/% | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 依据经验取值,带除水器的自然通风冷却塔取0.1% |
风吹损失水量/(m3·h-1) | 55 | 58 | 56.4 | 计算值 |
排污损失率PP/% | 0.39 | 0.38 | 0.38 | 计算值,PP=PB-PZ-PF |
排污损失水量/(m3·h-1) | 210 | 219 | 214.6 | 计算值 |
依据水量平衡计算的N2 | 3.64 | 3.97 | 3.80 | 计算值,N2=PB/(PF+PP) |
用特定成分计算的N1均低于N2。其中,N1K、N1TDS非常接近,都比较小,计算结果符合预期。N1Cl、N1硫酸根受循环水加药加酸处理的影响,结果相对偏高;在补充水的TDS浓度比较高的情况下,加药加酸对N1TDS的计算结果影响较小;N1K从Na+物质的量浓度推算而来,可能受循环水加药加酸中所含Na+影响。
2.3 蒸发损失率、风吹损失率变化
表5 各种浓缩倍率下的蒸发损失率、风吹损失率参数
所依浓缩倍率类型 | #1机组 | #2机组 | 算术平均值 | |||||||
浓缩倍率平均值 | PZ/% | PF/% | 浓缩倍率平均值 | PZ/% | PF/% | PZ/% | PF/% | |||
N2 | 3.64 | 1.28 | 0.10 | 3.97 | 1.42 | 0.10 | 1.35 | 0.10 | ||
N1TDS | 2.84 | 1.15 | 0.24 | 2.88 | 1.24 | 0.28 | 1.19 | 0.26 | ||
N1Cl | 3.43 | 1.25 | 0.13 | 3.55 | 1.36 | 0.16 | 1.31 | 0.14 | ||
N1硫酸根 | 3.51 | 1.26 | 0.12 | 3.60 | 1.37 | 0.15 | 1.32 | 0.13 | ||
N1K | 2.94 | 1.17 | 0.22 | 2.81 | 1.22 | 0.30 | 1.19 | 0.26 |
用N1TDS计算的PF平均值0.26%接近于真实情况,是经验取值0.1%的2.6倍。
2.4 特定成分的排放量变化
表6 额定功率下,各种浓缩倍率下单台机组的氯离子排放浓度等参数
依据浓缩倍率类型 | 蒸发损失水量/(m3·h-1) | 风吹损失水量/(m3·h-1) | TDS | Cl- | |||||||
小时排放量/(kg·h-1) | 单位发电量排放量/(mg·kW-1·h-1) | 折合烟气排放质量浓度/(mg·m-3) | 年排放量/(t·a-1) | 小时排放量/(kg·h-1) | 单位发电量排放量/(mg·kW-1·h-1) | 折合烟气排放质量浓度/(mg·m-3) | 年排放量/(t·a-1) | ||||
N2 | 906.4 | 66.7 | 151.3 | 252.6 | 72.2 | 757.5 | 32.2 | 53.1 | 15.2 | 159.6 | |
N1TDS | 799.2 | 173.9 | 394.3 | 657.9 | 188.0 | 1 973.7 | 83.4 | 138.5 | 39.5 | 415.7 | |
N1Cl | 876.7 | 96.5 | 218.0 | 363.2 | 103.7 | 1 089.9 | 46.5 | 76.5 | 21.8 | 229.9 | |
N1硫酸根 | 882.6 | 90.5 | 203.7 | 339.7 | 97.1 | 1 019.6 | 42.9 | 71.6 | 20.5 | 214.4 | |
N1K | 800.4 | 172.7 | 390.7 | 651.9 | 186.3 | 1 955.8 | 82.2 | 137.3 | 39.2 | 412.1 |
按照N1TDS计算的Cl-折合烟气排放质量浓度为39.5 mg/m3;TDS折合烟气排放质量浓度为188.0 mg/m3,都远远超出烟尘5 mg/m3的超低排放限值。
2.5 火电行业湿式通风冷却塔氯离子排放量分析
目标电厂使用城市中水做补充水,循环水浓缩倍率适中,Cl-排放量具有一定的代表性,不妨用目标电厂的计算结果进行估算。
2.6 确定火电厂湿式通风冷却塔的氯离子排放因子
火电厂湿式通风冷却塔排放包括Cl-在内的水溶性离子浓度比较高,应当被作为Cl-排放源,也应当被作为直接雾霾物排放源。在可以准确评估PF的情况下,可针对不同区域、不同补充水的水质条件,区分燃气和燃煤电厂,区分淡水循环和海水循环,参考火电厂的浓缩倍率控制水平,给出不同条件下的火电厂湿式通风冷却塔的Cl-排放因子。
目标电厂单位发电量Cl-排放量mCl=138.5 mg/(kW·h),该值可作为目标电厂这样一类排放源的Cl-排放因子。2018年,全国煤电机组的平均发电煤耗为fM=293 g/(kW·h)〔33〕,依据式(12),可估算目标电厂这样一类排放源的折合单位标煤的Cl-排放因子为EFCl=472.7 g/t标煤。
2.7 风吹损失率经验值偏小的原因分析
直接测量风吹损失率非常困难,准确性难以保证。冷却塔内流场巨大,流场分布非常复杂,在空间上存在液滴分布不均匀的问题,排放过程中水的气液态存在形式一直在变化,抽样测量结果的代表性存在不足。因蒸发作用,液态雾滴所含特定成分的质量浓度在空间分布上存在不均匀性。冷却塔内的运行状态、冷却塔外的大气条件始终在变,得到的检测结果仅能代表测量时的特定状态。
风吹损失率直接测量的结果通常偏小。冷却塔内,循环水经喷嘴雾化喷淋形成大量的小粒径液滴,小粒径液滴的气流跟随性好,比表面积大,在上升气流的裹挟下,在冷却塔内巨大的换热过程中,小粒径液滴表面蒸发,能较快地形成更小粒径的液滴,甚至形成含水量较少的气溶胶颗粒物。滤纸、等速取样装置对小粒径液滴、气溶胶的捕集效果不好。逃逸的小粒径液滴、气溶胶所含特定成分量对应的水量没有被计入风吹损失水量。
3 结论与展望
利用湿式通风冷却塔循环冷却系统的部分测量参数,如补水率、排污损失率、循环水和补充水的特定成分质量浓度,能够比较准确地获得风吹损失率、蒸发损失率。目标燃煤电厂冷却塔风吹损失排放的Cl-折合烟气排放质量浓度为39.5 mg/m3,TDS折合烟气排放质量浓度是188.0 mg/m3,由此估算2018年全国火电厂冷却塔的Cl-排放量为4.6×105 t、TDS排放量为2.19×106 t。包括火电厂在内的湿式通风冷却塔应作为Cl-排放源,估算Cl-排放因子为138.5 mg/(kW·h),或472.7 g/t标煤。
对湿式通风冷却塔排放Cl-等水溶性离子问题的研究目前几乎是空白。如果不能正确分析处理冷却塔排放包括Cl-在内的水溶性离子问题,将是大气雾霾治理的一个漏洞。有必要考虑湿式通风冷却塔排放包括Cl-在内的水溶性离子的检测、监管,合理控制循环水的浓缩倍率,在降低Cl-等水溶性离子的排放量和节约用水之间需要寻找合理的平衡;采取措施减少风吹损失带来的水溶性离子排放量,研究有效减少风吹损失水量的措施,提高冷却塔除水器性能;降低火力发电的冷端损失,提高低品质热能的利用水平,降低冷却需求。减少冷却塔排放水溶性离子的最根本途径仍是提高能效,减少化石能源消耗。
参考文献
Anthropogenic emissions of hydrogen chloride and fine particulate chloride in China
[J].
Modeling the impact of chlorine emissions from coal combustion and prescribed waste incineration on tropospheric ozone formation in China
[J].DOI:10.5194/acp-18-2709-2018 [本文引用: 1]
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