分子印迹技术在水中酞酸酯检测及处理的研究进展

doi:10.19965/j.cnki.iwt.2022-0954

摘要/Abstract

摘要：

邻苯二甲酸酯类物质（PAEs）是8种环境激素类物质之一，在水中的含量较低，但其产生的水环境危害一直备受关注。分子印迹聚合物（MIPs）因具有特异性的识别能力可作为选择性识别水中低浓度特定污染物的理想材料，因此在水环境中PAEs的检测和去除方面得到了较多的应用研究。概述了近年来国内外MIPs用于PAEs样品前处理、传感检测、吸附处理以及催化降解方面的应用研究，总结了MIPs选择性识别对PAEs检测及处理方法的影响并对未来研究方向进行了展望。

关键词: 分子印迹技术, 邻苯二甲酸酯, 低浓度污染物

Abstract:

As one of eight environmental hormone substances，the water environmental hazards caused by phthalate esters（PAEs） has been paid much attention，even its concentration is low. Molecularly imprinted polymers（MIPs） exhibit specific recognition ability and can be used as ideal materials for the selective recognition of specific pollutants with low concentration，so MIPs have been widely used in the detection and removal of PAEs in water environment. The related researches on MIPs for solid-phase（micro） extraction，sensing，adsorption removal and catalytic degradation of PAEs in recent years were introduced，and the influence of selective recognition of MIPs on the detection and removal methods of PAEs and prospects the future research direction were summarized.

Key words: molecular imprinting technology, phthalate esters（PAEs）, low concentration pollutants

中图分类号:

邓冬莉, 梁丽, 吴明珠, 张进忠. 分子印迹技术在水中酞酸酯检测及处理的研究进展[J]. 工业水处理, 2023, 43(8): 57-65.

Dongli DENG, Li LIANG, Mingzhu WU, Jinzhong ZHANG. Research progress of molecular imprinting technology on determination and removal of phthalates esters in water[J]. Industrial Water Treatment, 2023, 43(8): 57-65.

https://www.iwt.cn/CN/Y2023/V43/I8/57

图/表 3

参考文献 53

1	DARBRE P D. Chemical components of plastics as endocrine disruptors：Overview and commentary［J］. Birth Defects Research，2020，112（17）：1300-1307. doi:10.1002/bdr2.1778
2	LI XIUTING， GAO YAN， WANG JUN，et al. Exposure to environmental endocrine disruptors and human health［J］. Journal of Public Health and Emergency，2017，1：8-16. doi:10.21037/jphe.2016.12.09
3	GANI K M， AHMAD KAZMI A. Phthalate contamination in aquatic environment：A critical review of the process factors that influence their removal in conventional and advanced wastewater treatment［J］. Critical Reviews in Environmental Science and Technology，2016，46（17）：1402-1439. doi:10.1080/10643389.2016.1245552
4	于晓章，乐东明，任燕飞. 邻苯二甲酸酯在环境中的降解机制［J］. 生态科学，2015，34（4）：180-187.
	YU Xiaozhang， YUE Dongming， REN Yanfei. Possible mechanisms involved in degradation of phthalic acid esters in the environment［J］. Ecological Science，2015，34（4）：180-187.
5	JIA Hanzhong， CAO Yang， QU Guangzhou，et al. Dimethyl phthalate contaminated soil remediation by dielectric barrier discharge：Performance and residual toxicity［J］. Chemical Engineering Journal，2018，351：1076-1084. doi:10.1016/j.cej.2018.06.173
6	NET S， SEMPÉRÉ R， DELMONT A，et al. Occurrence，fate，behavior and ecotoxicological state of phthalates in different environmental matrices［J］. Environmental Science & Technology，2015，49（7）：4019-4035. doi:10.1021/es505233b
7	GANI K M， TYAGI V K， AHMAD KAZMI A. Occurrence of phthalates in aquatic environment and their removal during wastewater treatment processes：A review［J］. Environmental Science and Pollution Research，2017，24（21）：17267-17284. doi:10.1007/s11356-017-9182-3
8	LE T M， NGUYEN H M N， NGUYEN V K，et al. Profiles of phthalic acid esters（PAEs） in bottled water，tap water，lake water，and wastewater samples collected from Hanoi，Vietnam［J］. Science of the Total Environment，2021，788：147831. doi:10.1016/j.scitotenv.2021.147831
9	卓丽，石运刚，蔡凤珊，等. 长江干流、嘉陵江和乌江重庆段邻苯二甲酸酯污染特征及生态风险评估［J］. 生态毒理学报，2020，15（3）：158-170.
	ZHUO Li， SHI Yungang， CAI Fengshan，et al. Pollution characteristics and ecological risk assessment of phthalate esters in the Yangtze River，Jialing River and Wujiang River in Chongqing，China［J］. Asian Journal of Ecotoxicology，2020，15（3）：158-170.
10	董磊，汤显强，林莉，等. 长江武汉段丰水期水体和沉积物中多环芳烃及邻苯二甲酸酯类有机污染物污染特征及来源分析［J］. 环境科学，2018，39（6）：2588-2599. doi:10.13227∕j.hjkx.201710014
	DONG Lei， TANG Xianqiang， LIN Li，et al. Pollution characteristics and source identification of polycyclic aromatic hydrocarbons and phthalic acid esters during high water level periods in the Wuhan section of the Yangtze River，China［J］. Environmental Science，2018，39（6）：2588-2599. doi:10.13227∕j.hjkx.201710014
11	杜娴，罗固源，许晓毅. 长江重庆段两江水相、间隙水和沉积物中邻苯二甲酸酯的分布与分配［J］. 环境科学学报，2013，33（2）：557-562.
	DU Xian， LUO Guyuan， XU Xiaoyi. Distribution and partition of phthalate esters in water phase，pore water and sediments from Chongqing section of the Yangtze River［J］. Acta Scientiae Circumstantiae，2013，33（2）：557-562.
12	沙玉娟，夏星辉，肖翔群. 黄河中下游水体中邻苯二甲酸酯的分布特征［J］. 中国环境科学，2006，26（1）：120-124. doi:10.3321/j.issn:1000-6923.2006.01.026
	SHA Yujuan， XIA Xinghui， XIAO Xiangqun. Distribution characters of phthalic acid ester in the waters middle and lower reaches of the Yellow River［J］. China Environmental Science，2006，26（1）：120-124. doi:10.3321/j.issn:1000-6923.2006.01.026
13	时瑶，马迎群，秦延文，等. 大辽河表层水中邻苯二甲酸酯分布特征及环境健康风险评价［J］. 生态毒理学报，2016，11（6）：197-206.
	SHI Yao， MA Yingqun， QIN Yanwen，et al. Distribution characteristics and environmental health risk assessment of phthalic acid esters in surface water of the Daliao River，China［J］. Asian Journal of Ecotoxicology，2016，11（6）：197-206.
14	LI Xiaohui， YIN Pinghe， ZHAO Ling. Phthalate esters in water and surface sediments of the Pearl River Estuary：Distribution，ecological，and human health risks［J］. Environmental Science and Pollution Research，2016，23（19）：19341-19349. doi:10.1007/s11356-016-7143-x
15	王程，刘慧，蔡鹤生，等. 武汉市地下水中酞酸酯污染物检测及来源分析［J］. 环境科学与技术，2009，32（10）：118-123. doi:10.3969/j.issn.1003-6504.2009.10.028
	WANG Cheng， LIU Hui， CAI Hesheng，et al. Source analysis and detection of trace phthalate esters in groundwater in Wuhan［J］. Environmental Science & Technology，2009，32（10）：118-123. doi:10.3969/j.issn.1003-6504.2009.10.028
16	张英，孙继朝，陈玺，等. 东莞地下水邻苯二甲酸酯分布特征及来源探讨［J］. 环境污染与防治，2011，33（8）：57-61. doi:10.3969/j.issn.1001-3865.2011.08.014
	ZHANG Ying， SUN Jichao， CHEN Xi，et al. The distribution characteristics and source of phthalic acid esters in groundwater of Dongguan［J］. Environmental Pollution & Control，2011，33（8）：57-61. doi:10.3969/j.issn.1001-3865.2011.08.014
17	蒋丽佳，许秋瑾，梁存珍，等. 江苏某县地下水邻苯二甲酸酯类的检测与风险评价［J］. 中国环境监测，2013，29（4）：5-10. doi:10.3969/j.issn.1002-6002.2013.04.002
	JIANG Lijia， XU Qiujin， LIANG Cunzhen，et al. Detection and risk assessment of phthalates in groundwater in a country of Jiangsu Province［J］. Environmental Monitoring in China，2013，29（4）：5-10. doi:10.3969/j.issn.1002-6002.2013.04.002
18	冯耀基，黎少映，吴雪梅，等. 佛山市南海区水源水邻苯二甲酸酯污染现状与风险分析［J］. 微量元素与健康研究，2022，39（3）：54-57. doi:10.3969/j.issn.1005-5320.2022.3.wlysyjkyj202203023
	FENG Yaoji， LI Shaoying， WU Xuemei，et al. Status and risk analysis of phthalate esters in source water of Nanhai District，Foshan City［J］. Studies of Trace Elements and Health，2022，39（3）：54-57. doi:10.3969/j.issn.1005-5320.2022.3.wlysyjkyj202203023
19	DING Mengyu， KANG Qiyue， ZHANG Shiyi，et al. Contribution of phthalates and phthalate monoesters from drinking water to daily intakes for the general population［J］. Chemosphere，2019，229：125-131. doi:10.1016/j.chemosphere.2019.05.023
20	SPELTINI A， SCALABRINI A， MARASCHI F，et al. Newest applications of molecularly imprinted polymers for extraction of contaminants from environmental and food matrices：A review［J］. Analytica Chimica Acta，2017，974：1-26. doi:10.1016/j.aca.2017.04.042
21	NARULA P， SINGH R， KAUR V，et al. Recent progress，challenges and prospects in monitoring plastic-derived xenoestrogens using molecularly imprinted sorbents［J］. Chromatographia，2014，77（3）：207-221. doi:10.1007/s10337-013-2596-2
22	SHEN Xiantao， ZHU Lihua， WANG Nan，et al. Molecular imprinting for removing highly toxic organic pollutants［J］. Chemical Communications（Cambridge，England），2012，48（6）：788-798. doi:10.1039/c2cc14654a
23	杨顺香，王腾，曾莉，等. 邻苯二甲酸二甲酯印迹聚合物的制备及其在固相萃取中的应用［J］. 云南大学学报（自然科学版），2013，35（1）：76-82.
	YANG Shunxiang， WANG Teng， ZENG Li，et al. Preparation of dimethyl phthalate imprinted polymers and its application in solid phase extraction［J］. Journal of Yunnan University（Natural Sciences Edition），2013，35（1）：76-82.
24	DE LEON-MARTINEZ L D， MELENDEZ-MARMOLEJO J， VARGAS-BERRONES K，et al. Synthesis and evaluation of molecularly imprinted polymers for the determination of di（2-ethylhexyl） phthalate（DEHP） in water samples［J］. Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology，2020，105：806-812. doi:10.1007/s00128-020-03023-4
25	ÖZER E T， OSMAN B， YAZıCı T. Dummy molecularly imprinted microbeads as solid-phase extraction material for selective determination of phthalate esters in water［J］. Journal of Chromatography A，2017，1500：53-60. doi:10.1016/j.chroma.2017.04.013
26	左海根，林玉锁，应蓉蓉，等. 邻苯二甲酸二甲酯分子印迹聚合物修饰TiO₂纳米线的制备及环境监测应用［J］. 环境化学，2016，35（12）：2511-2520.
	ZUO Haigen， LIN Yusuo， YING Rongrong，et al. Synthesis of molecularly imprinted polymer（MIP） on surface of TiO₂ nanowire and assessement of its application in environment monitoring［J］. Environmental Chemistry，2016，35（12）：2511-2520.
27	WANG Chengjun， CHENG Lidong， ZHANG Lin，et al. Graphene oxide based molecularly imprinted polymers modified with β-cyclodextrin for selective extraction of di（2-ethylhexyl） phthalate in environmental waters［J］. Journal of Separation Science，2019，42（6）：1248-1256. doi:10.1002/jssc.201801171
28	GUO Lihui， MA Xiaoguo， XIE Xiaowen，et al. Preparation of dual-dummy-template molecularly imprinted polymers coated magnetic graphene oxide for separation and enrichment of phthalate esters in water［J］. Chemical Engineering Journal，2019，361：245-255. doi:10.1016/j.cej.2018.12.076
29	HE Juan， LV Ruihe， ZHAN Haijun，et al. Preparation and evaluation of molecularly imprinted solid-phase micro-extraction fibers for selective extraction of phthalates in an aqueous sample［J］. Analytica Chimica Acta，2010，674（1）：53-58. doi:10.1016/j.aca.2010.06.018
30	CHENG Lidong， PAN Shuihong， DING Chuyuan，et al. Dispersive solid-phase microextraction with graphene oxide based molecularly imprinted polymers for determining bis（2-ethylhexyl） phthalate in environmental water［J］. Journal of Chromatography A，2017，1511：85-91. doi:10.1016/j.chroma.2017.07.012
31	MIRZAJANI R， KARDANI F， RAMEZANI Z. Fabrication of UMCM-1 based monolithic and hollow fiber-metal-organic framework deep eutectic solvents/molecularly imprinted polymers and their use in solid phase microextraction of phthalate esters in yogurt，water and edible oil by GC-FID［J］. Food Chemistry，2020，314：126179. doi:10.1016/j.foodchem.2020.126179
32	YÁÑEZ-SEDEÑO P， CAMPUZANO S， PINGARRÓN J M. Electrochemical sensors based on magnetic molecularly imprinted polymers：A review［J］. Analytica Chimica Acta，2017，960：1-17. doi:10.1016/j.aca.2017.01.003
33	ZHOU Zhiping， LI Tao， XU Wanzhen，et al. Synthesis and characterization of fluorescence molecularly imprinted polymers as sensor for highly sensitive detection of dibutyl phthalate from tap water samples［J］. Sensors and Actuators B：Chemical，2017，240：1114-1122. doi:10.1016/j.snb.2016.09.092
34	YOU Jinjie， LIU Hua， ZHANG Rongrong，et al. Development and application of tricolor ratiometric fluorescence sensor based on molecularly imprinted nanoparticles for visual detection of dibutyl phthalate in seawater and fish samples［J］. The Science of the Total Environment，2022，848：157675. doi:10.1016/j.scitotenv.2022.157675
35	ZHOU Qingteng， GUO Ming， WU Shenchun，et al. Electrochemical sensor based on corncob biochar layer supported chitosan-MIPs for determination of dibutyl phthalate（DBP）［J］. Journal of Electroanalytical Chemistry，2021，897：115549. doi:10.1016/j.jelechem.2021.115549
36	李颖，康君君，赵雪茹，等. 金修饰磁性石墨烯基分子印迹复合材料的制备及对水中邻苯二甲酸二正丁酯的电化学传感检测［J］. 高等学校化学学报，2019，40（3）：448-455. doi:10.7503/cjcu20180521
	LI Ying， KANG Junjun， ZHAO Xueru，et al. Preparation of gold-modified magnetic graphene-based molecularly imprinted composites and electrochemical sensing detection of dinbutyl phthalate in water［J］. Chemical Journal of Chinese Universities，2019，40（3）：448-455. doi:10.7503/cjcu20180521
37	BOLAT G， YAMAN Y， ABACI S. Molecularly imprinted electrochemical impedance sensor for sensitive dibutyl phthalate（DBP） determination［J］. Sensors and Actuators B Chemical，2019，299：127000. doi:10.1016/j.snb.2019.127000
38	LI Xiuqi， ZHONG Li， LIU Ruilin，et al. A molecularly imprinted photoelectrochemical sensor based on the use of Bi₂S₃ for sensitive determination of dioctyl phthalate［J］. Microchimica Acta，2019，186（11）：688. doi:10.1007/s00604-019-3812-z
39	GAO Pengwei， SHEN Yingzhuo， MA Cheng，et al. High-sensitivity photo-electrochemical heterostructure of the cuprous oxide-metal organic framework for a dioctyl phthalate molecularly imprinted sensor［J］. The Analyst，2021，146（20）：6178-6186. doi:10.1039/d1an01348c
40	HUANG Danlian， WANG Rongzhong， LIU Yunguo，et al. Application of molecularly imprinted polymers in wastewater treatment：A review［J］. Environmental Science and Pollution Research，2015，22（2）：963-977. doi:10.1007/s11356-014-3599-8
41	HE Juan， LV Ruihe， CHENG Jie，et al. Preparation and characterization of molecularly imprinted microspheres for dibutyl phthalate recognition in aqueous environment［J］. Journal of Separation Science，2010，33（21）：3409-3414. doi:10.1002/jssc.201000301
42	徐婉珍，张枭明，黄卫红，等. 表面接枝法制备磁性邻苯二甲酸二丁酯印迹聚合物及其识别性能研究［J］. 分析化学，2017，45（4）：521-528. doi:10.11895/j.issn.0253-3820.160849
	XU Wanzhen， ZHANG Xiaoming， HUANG Weihong，et al. Preparation of magnetic imprinted polymer by surface grafting and its recognition performance for dibutyl phthalate［J］. Chinese Journal of Analytical Chemistry，2017，45（4）：521-528. doi:10.11895/j.issn.0253-3820.160849
43	YUAN Xinhua， LIU Tiantian， GAO Lei，et al. A convenient separation method for di（2-ethylhexyl）phthalate by novel superparamagnetic molecularly imprinted polymers［J］. RSC Advances，2018，8（63）：36191-36199. doi:10.1039/c8ra07316c
44	梁建军，向冰彦，何芹，等. PAEs同分异构体双模板分子印迹聚合物的制备及性能［J］. 哈尔滨工业大学学报，2020，52（11）：46-52. doi:10.11918/201902104
	LIANG Jianjun， XIANG Bingyan， HE Qin，et al. Preparation and properties of double template molecularly imprinted polymers with phthalate isomers［J］. Journal of Harbin Institute of Technology，2020，52（11）：46-52. doi:10.11918/201902104
45	DENG Dongli， HE Yingnan， LI Mingyuan，et al. Preparation of multi-walled carbon nanotubes based magnetic multi-template molecularly imprinted polymer for the adsorption of phthalate esters in water samples［J］. Environmental Science and Pollution Research，2021，28（5）：5966-5977. doi:10.1007/s11356-020-10970-2
46	蒋鹏飞. 光响应型邻苯二甲酸二丁酯印迹聚合物的制备及应用研究［D］. 镇江：江苏大学，2021.
	JIANG Pengfei. Study on preparation and application of light-responsive dibutyl phthalate imprinted polymer［D］. Zhenjiang：Jiangsu University，2021.
47	WOLSKA J， KUJAWSKA M， CYGANOWSKI P. pH-responsive molecularly imprinted polymer for sorption and rapid desorption of dibutyl phthalate［J］. Separation Science and Technology，2018，53（7）：1076-1087. doi:10.1080/01496395.2017.1310235
48	SHEN Xiantao， ZHU Lihua， HUANG Chuixiu，et al. Inorganic molecular imprinted titanium dioxide photocatalyst：Synthesis，characterization and its application for efficient and selective degradation of phthalate esters［J］. Journal of Materials Chemistry，2009，19（27）：4843-4851. doi:10.1039/b900196d
49	何莉娜，陈芳艳，唐玉斌. 分子印迹型TiO₂的制备及其对邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯的光催化性能［J］. 环境工程学报，2017，11（6）：3532-3538.
	HE Lina， CHEN Fangyan， TANG Yubin. Preparation of molecularly imprinted TiO₂ and its photocatalytic property for di（2-ethylhexyl） phthalate［J］. Chinese Journal of Environmental Engineering，2017，11（6）：3532-3538.
50	戴高鹏，周京慧，龙家豪，等. 分子印迹TiO₂纳米管阵列的制备与选择性光电催化降解邻苯二甲酸二乙酯［J］. 无机化学学报，2020，36（5）：850-856.
	DAI Gaopeng， ZHOU Jinghui， LONG Jiahao，et al. Preparation and selective photoelectrocatalytic degradation of diethyl phthalate of molecularly imprinted TiO₂ nanotube arrays［J］. Chinese Journal of Inorganic Chemistry，2020，36（5）：850-856.
51	ZHANG Jing， TANG Bo， ZHAO Guohua. Selective photoelectrocatalytic removal of dimethyl phthalate on high-quality expressed molecular imprints decorated specific facet of single crystalline TiO₂ photoanode［J］. Applied Catalysis B：Environmental，2020，279：119364. doi:10.1016/j.apcatb.2020.119364
52	LI Xitong， WAN Jinquan， WANG Yan，et al. Selective removal and persulfate catalytic decomposition of diethyl phthalate from contaminated water on modified MIL100 through surface molecular imprinting［J］. Chemosphere，2020，240：124875. doi:10.1016/j.chemosphere.2019.124875
53	DING Su， WAN Jinquan， Wang Yan，et al. Activation of persulfate by molecularly imprinted Fe-MOF-74@SiO₂ for the targeted degradation of dimethyl phthalate：Effects of operating parameters and chlorine［J］. Chemical Engineering Journal，2021，422：130406. doi:10.1016/j.cej.2021.130406

方法	研究对象	吸附容量/（mg·g^-1）	印迹因子	富集倍数	线性范围/（μg·L^-1）	检出限/（μg·L^-1）
MIPs-SPE-GC/MS^〔23〕	DMP	7.60	1.41	9.76		0.007
MIP-SPE-GC/MS^〔24〕	DEHP	87.8	4.09	250
DMIMs-SPE-GC/MS^〔25〕	DMP、DEP、DBP、EHP、BBP、DOP	~450（DEP）	1.28		12.5~250	0.31~0.41
TiO₂-MIP-SPE-GC/MS^〔26〕	DMP	0.91			100~5 000	0.01
GO-MIP-β-CD-SPE-HPLC^〔27〕	DEHP	8.2	7.45	200	0.2~500	0.052
MIPs-SPE-GC/MS^〔28〕	DMP、DEP、DBP、BBP、DEHP、DOP	2.3~4.8	1.79~3.89		1~40	0.01~0.05
MI-SPME-GC/MS^〔29〕	DMP、DEP、DBP、DAP、DOP		2.21~3.79		0.01~10	0.002~0.02
GO-MIPs-DSPME-HPLC^〔30〕	DEHP	1.0		100	3~2 000	0.92
HFLMP-SPME-GC/FID^〔31〕	DMP，DEP，DIBP，DNBP			443	0.01~1 000	0.008~0.03

方法	研究对象	吸附容量/（mg·g^-1）	印迹因子	富集倍数	线性范围/（μg·L^-1）	检出限/（μg·L^-1）
MIPs-SPE-GC/MS^〔23〕	DMP	7.60	1.41	9.76		0.007
MIP-SPE-GC/MS^〔24〕	DEHP	87.8	4.09	250
DMIMs-SPE-GC/MS^〔25〕	DMP、DEP、DBP、EHP、BBP、DOP	~450（DEP）	1.28		12.5~250	0.31~0.41
TiO₂-MIP-SPE-GC/MS^〔26〕	DMP	0.91			100~5 000	0.01
GO-MIP-β-CD-SPE-HPLC^〔27〕	DEHP	8.2	7.45	200	0.2~500	0.052
MIPs-SPE-GC/MS^〔28〕	DMP、DEP、DBP、BBP、DEHP、DOP	2.3~4.8	1.79~3.89		1~40	0.01~0.05
MI-SPME-GC/MS^〔29〕	DMP、DEP、DBP、DAP、DOP		2.21~3.79		0.01~10	0.002~0.02
GO-MIPs-DSPME-HPLC^〔30〕	DEHP	1.0		100	3~2 000	0.92
HFLMP-SPME-GC/FID^〔31〕	DMP，DEP，DIBP，DNBP			443	0.01~1 000	0.008~0.03

传感器类型	研究体系	研究对象	印迹因子	响应时间/min	线性范围/（μmol∙L^-1）	检出限/（nmol∙L^-1）
荧光	SiO₂@QDs@MIPs^〔33〕	DBP	2.09	33	5~50	40
荧光	MIP-BR@GQDs^〔34〕	DBP	5.47	5	0.007~72	2.3
电化学	MIP-CTS/F-CC₃/GCE^〔35〕	DBP	3.99	30	0~1.8	2.6
	Au@Fe₃O₄@RGO-MIP^〔36〕	DBP	~1.18	6	0.01~0.1	0.30
	MIP/PPY/PGE^〔37〕	DBP	4.85	60	0.01~1.0	4.5
光电化学	MIP/Bi₂S₃/ITO ^〔38〕	DOP		6	0.5×10^-6~0.7×10^-4	0.1×10^-3
光电化学	MIP/Cu₃（BTC）₂@Cu₂O/ITO^〔39〕	DOP		4	0.02~0.1	9.15×10^-3

传感器类型	研究体系	研究对象	印迹因子	响应时间/min	线性范围/（μmol∙L^-1）	检出限/（nmol∙L^-1）
荧光	SiO₂@QDs@MIPs^〔33〕	DBP	2.09	33	5~50	40
荧光	MIP-BR@GQDs^〔34〕	DBP	5.47	5	0.007~72	2.3
电化学	MIP-CTS/F-CC₃/GCE^〔35〕	DBP	3.99	30	0~1.8	2.6
	Au@Fe₃O₄@RGO-MIP^〔36〕	DBP	~1.18	6	0.01~0.1	0.30
	MIP/PPY/PGE^〔37〕	DBP	4.85	60	0.01~1.0	4.5
光电化学	MIP/Bi₂S₃/ITO ^〔38〕	DOP		6	0.5×10^-6~0.7×10^-4	0.1×10^-3
光电化学	MIP/Cu₃（BTC）₂@Cu₂O/ITO^〔39〕	DOP		4	0.02~0.1	9.15×10^-3

降解方法	研究体系	研究对象	降解时间/min	初始质量浓度/（mg∙L^-1）	降解率/%	降解速率常数/min^-1
光催化	IMIP-P25^〔48〕	DEP	60	2	IMIP-P25：~100 NIP-P25：~50	0.12 0.018
光催化	MIP-TiO₂ ^〔49〕	DEHP	180	5	MIP-TiO₂：88.15 TiO₂：78
光电催化	DM-TNA^〔50〕	DEP	300	10	DM-TNA：91.2 NM-TNA：57.6	0.007 7 0.002 8
光电催化	MITiO_2（111）NRs^〔51〕	DMP	120	2	MITiO_2（111）NRs：81.4 NITiO_2（111）NRs：58.3	0.032 0.022
过硫酸盐高级氧化	MIL100（Fe）-MIP^〔52〕	DEP	120	20	MIL100_（Fe）-MIP：68.2 MIL100_（Fe）：48.1
过硫酸盐高级氧化	Fe-MOF-74@SiO₂@MIP^〔53〕	DMP	80	100	Fe-MOF-74@SiO₂@MIP+PS：~100 Fe-MOF-74 + PS：~50	MIP：0.04 NIP：0.02

选择文件类型/文献管理软件名称

选择包含的内容