水环境中溴系阻燃剂处理技术及毒理效应研究进展

doi:10.19965/j.cnki.iwt.2023-0972

摘要/Abstract

摘要：

溴系阻燃剂（BFRs）作为一种新兴有机污染物，在生产和流通过程中不可避免地释放到环境中，对生态环境和人类健康构成严重威胁。对BFRs水环境污染现状、主要降解技术和毒性效应的最新研究成果进行了综述。BFRs在水环境中的分布具有来源依赖性，主要来源为生产场地和电子废物回收处置场地，目前在湖泊、河流和海洋等水环境中均能检测出BFRs。现有降解技术主要包括高级氧化技术、微生物降解技术、热解分离技术以及吸附技术等，其中高级氧化技术、热解分离技术和吸附技术降解速率快，但成本高；微生物降解技术成本低、污染少，但降解不彻底。BFRs主要通过诱导细胞产生活性氧、损伤细胞膜、改变与抗氧化防御相关的生物反应及神经损伤等对生物体造成损害。未来仍需对BFRs高效处理技术及低浓度BFRs对生物体长期暴露毒理效应等方面开展探索和研究，以期为开发高效、经济的BFRs降解技术和评估BFRs生态环境风险提供思路。

关键词: 溴系阻燃剂, 水环境, 降解技术, 毒理效应

Abstract:

Bromine based flame retardants(BFRs), as an emerging organic pollutant, are inevitably released into the environment during manufacturing and circulation processes, posing a serious threat to the ecological environment and human health. The current situation of water environmental pollution, the main degradation technologies, and the latest research findings on the toxicological effects of BFRs were reviewed. The distribution of BFRs in the aquatic environment was source-dependent, and the predominant sources encompassed production regions and e-waste recycling and disposal facilities. Currently, BFRs could be detected in aquatic environments such as lakes, rivers, and oceans. The existing degradation technologies mainly included advanced oxidation technology, microbial degradation technology, pyrolysis separation technology, and adsorption technology. Advanced oxidation technology, pyrolysis separation technology, and adsorption technology had fast degradation rates but high costs. Microbial degradation technology had low cost and less pollution, but the degradation was incomplete. BFRs mainly caused damage to organisms by inducing the production of reactive oxygen species, damaging cell membranes, altering biological reactions related to antioxidant defense, and causing neurological damage. In the future, it was still necessary to explore and research on efficient treatment technologies for BFRs and the long-term toxicological effects of low concentration BFRs on organisms, to provide ideas for the development of efficient and economical BFRs degradation technologies and the assessment of ecological environmental risks of BFRs.

Key words: brominated flame retardant, water environment, degradation technology, toxicological effect

中图分类号:

卫昆, 赵丽嫦, 陈慕羽, 黄皖唐, 方嘉声, 唐少宇. 水环境中溴系阻燃剂处理技术及毒理效应研究进展[J]. 工业水处理, 2024, 44(9): 9-22.

Kun WEI, Lichang ZHAO, Muyu CHEN, Wantang HUANG, Jiasheng FANG, Shaoyu TANG. Review on treatment technologies and toxicological effects of brominated flame retardants in water environment[J]. Industrial Water Treatment, 2024, 44(9): 9-22.

https://www.iwt.cn/CN/Y2024/V44/I9/9

图/表 3

参考文献 91

1	KLINČIĆ D， DVORŠĆAK M， JAGIĆ K，et al. Levels and distribution of polybrominated diphenyl ethers in humans and environmental compartments：A comprehensive review of the last five years of research［J］. Environmental Science and Pollution Research，2020，27（6）：5744-5758. doi:10.1007/s11356-020-07598-7
2	陈勇. 我国阻燃剂行业发展现状及未来趋势分析［J］. 现代化工，2023，43（5）：11-13.
	CHEN Yong. Development status and trend of flame retardant industry in China［J］. Modern Chemical Industry，2023，43（5）：11-13.
3	JAGIĆ K， DVORŠĆAK M， KLINČIĆ D. Analysis of brominated flame retardants in the aquatic environment：A review［J］. Arh Hig Rada Toksikol，2021，72（4）：254-267. doi:10.2478/aiht-2021-72-3576
4	童艺，程伊雪，吴冠履，等. 新型溴系阻燃剂环境污染现状研究进展［J］. 环境化学，2021，40（1）：83-101. doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2020042501
	TONG Yi， CHENG Yixue， WU Guanlü，et al. Current research progress on environmental pollution of novel brominated flame retardant［J］. Environmental Chemistry，2021，40（1）：83-101. doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2020042501
5	WU Zhineng， HE Chang， HAN Wei，et al. Exposure pathways，levels and toxicity of polybrominated diphenyl ethers in humans：A review［J］. Environmental Research，2020，187：109531. doi:10.1016/j.envres.2020.109531
6	HOU Rui， LIN Lang， LI Hengxiang，et al. Occurrence，bioaccumulation，fate，and risk assessment of novel brominated flame retardants（NBFRs） in aquatic environments：A critical review［J］. Water Research，2021，198：117168. doi:10.1016/j.watres.2021.117168
7	OBERG K， WARMAN K， OBERG T. Distribution and levels of brominated flame retardants in sewage sludge［J］. Chemosphere，2002，48（8）：805-809. doi:10.1016/s0045-6535(02)00113-3
8	VENIER M， DOVE A， ROMANAK K，et al. Flame retardants and legacy chemicals in Great Lakes’ water［J］. Environmental Science & Technology，2014，48（16）：9563-9572. doi:10.1021/es501509r
9	邹义龙，吴永明，邓觅，等. 新型溴代阻燃剂TBB和TBPH的生态毒理研究进展［J］. 生态毒理学报，2021，16（2）：72-85.
	ZOU Yilong， WU Yongming， DENG Mi，et al. A review on the ecotoxicology of novel brominated flame retardants TBB and TBPH［J］. Asian Journal of Ecotoxicology，2021，16（2）：72-85.
10	WANG Yan， WU Xiaowei， ZHAO Hongxia，et al. Characterization of PBDEs and novel brominated flame retardants in seawater near a coastal mariculture area of the Bohai Sea，China［J］. Science of the Total Environment，2017，580：1446-1452.
11	李华薇，徐向荣. 中国典型红树林沉积物中多溴联苯醚和替代型溴系阻燃剂污染特征［J］. 热带海洋学报，2022，41（1）：117-130. doi:10.11978/2021003
	LI Huawei， XU Xiangrong. Pollution characteristics of polybrominated diphenyl ethers and alternative brominated flame retardants in sediments from typical mangrove wetlands of China［J］. Journal of Tropical Oceanography，2022，41（1）：117-130. doi:10.11978/2021003
12	王森，袁琪，韩瑞霞，等. 环境介质中多溴联苯醚（PBDEs）分布特征的研究进展［J］. 环境化学，2017，36（12）：2584-2599.
	WANG Sen， YUAN Qi， HAN Ruixia，et al. Distribution of polybrominated diphenyl ethers（PBDEs） in the environment：A review［J］. Environmental Chemistry，2017，36（12）：2584-2599.
13	TRINH M M， TSAI C L， CHANG M B. Characterization of polybrominated diphenyl ethers（PBDEs） in various aqueous samples in Taiwan［J］. Science of the Total Environment，2019，649：388-395.
14	GE Jing， LIU Mingxia， YUN Xiaoyan，et al. Occurrence，distribution and seasonal variations of polychlorinated biphenyls and polybrominated diphenyl ethers in surface waters of the East Lake，China［J］. Chemosphere，2014，103：256-262. doi:10.1016/j.chemosphere.2013.12.014
15	VECCHIATO M， ARGIRIADIS E， ZAMBON S，et al. Persistent organic pollutants（POPs） in Antarctica：Occurrence in continental and coastal surface snow［J］. Microchemical Journal，2015，119：75-82. doi:10.1016/j.microc.2014.10.010
16	KIM U J， LEE I S， OH J E. Occurrence，removal and release characteristics of dissolved brominated flame retardants and their potential metabolites in various kinds of wastewater［J］. Environmental Pollution，2016，218：551-557. doi:10.1016/j.envpol.2016.07.037
17	吴玉丽，肖羽堂，王冠平，等. 多溴联苯醚、六溴环十二烷和四溴双酚A在环境中污染现状的研究进展［J］. 环境化学，2021，40（2）：384-403.
	WU Yuli， XIAO Yutang， WANG Guanping，et al. Research progress on status of environmental pollutions of polybrominated diphenyl ethers，hexabromocyclodocane，and tetrabromobisphenol A：A review［J］. Environmental Chemistry，2021，40（2）：384-403.
18	YANG Suwen， WANG Shengrui， LIU Hongliang，et al. Tetrabromobisphenol A：Tissue distribution in fish，and seasonal variation in water and sediment of Lake Chaohu，China［J］. Environmental Science and Pollution Research，2012，19（9）：4090-4096. doi:10.1007/s11356-012-1023-9
19	范荣桂，魏来，张泽伟，等. 水中典型溴系阻燃剂的降解与测定方法［J］. 应用化工，2020，49（8）：2116-2121.
	FAN Ronggui， WEI Lai， ZHANG Zewei，et al. Degradation and determination method of typical bromine flame retardant in water［J］. Applied Chemical Industry，2020，49（8）：2116-2121.
20	GONG Wenjing， ZHU Liyan， JIANG Tiantian，et al. The occurrence and spatial-temporal distribution of tetrabromobisphenol A in the coastal intertidal zone of Qingdao in China，with a focus on toxicity assessment by biological monitoring［J］. Chemosphere，2017，185：462-467. doi:10.1016/j.chemosphere.2017.07.033
21	戴铃灵，赵婉婷，吴月娇，等. 春秋季四溴双酚A在渤、黄海的分布及生物富集［J］. 中国海洋大学学报（自然科学版），2021，51（7）：66-72.
	DAI Lingling， ZHAO Wanting， WU Yuejiao，et al. Distribution and bioaccumulation of tetrabromobisphenol A in the Bohai Sea and the Huanghai Sea in spring and autumn［J］. Periodical of Ocean University of China，2021，51（7）：66-72.
22	NAM J J， GUSTAFSSON O， KURT-KARAKUS P，et al. Relationships between organic matter，black carbon and persistent organic pollutants in European background soils：Implications for sources and environmental fate［J］. Environmental Pollution，2008，156（3）：809-817. doi:10.1016/j.envpol.2008.05.027
23	HARRAD S， ABDALLAH M A E， ROSE N L，et al. Current-use brominated flame retardants in water，sediment，and fish from English Lakes［J］. Environmental Science & Technology，2009，43（24）：9077-9083. doi:10.1021/es902185u
24	卜德志，劳齐斌，矫立萍. 九龙江河口表层水体中溶解态多环芳烃及六溴环十二烷的分布特征及来源解析［J］. 应用海洋学学报，2022，41（4）：671-682.
	BU Dezhi， LAO Qibin， JIAO Liping. Distribution and source of dissolved polycyclic aromatic hydrocarbons and hexabromocyclododecanes in surface water of Jiulongjiang Estuary［J］. Journal of Applied Oceanography，2022，41（4）：671-682.
25	SCHREDER E D， LA GUARDIA M J. Flame retardant transfers from U. S. households（dust and laundry wastewater） to the aquatic environment［J］. Environmental Science & Technology，2014，48（19）：11575-11583. doi:10.1021/es502227h
26	RANI M， SILLANPÄÄ M， SHANKER U，et al. An updated review on environmental occurrence，scientific assessment and removal of brominated flame retardants by engineered nanomaterials［J］. Journal of Environmental Management，2022，321：115998. doi:10.1016/j.jenvman.2022.115998
27	DONG Jingcun， LI Guoliang， GAO Jia，et al. Catalytic degradation of brominated flame retardants in the environment：New techniques and research highlights［J］. Science of the Total Environment，2022，848：157695. doi:10.1016/j.scitotenv.2022.157695
28	GLAZE W H， KANG J W. Advanced oxidation processes. Description of a kinetic model for the oxidation of hazardous materials in aqueous media with ozone and hydrogen peroxide in a semibatch reactor［J］. Industrial & Engineering Chemistry Research，1989，28（11）：1573-1580. doi:10.1021/ie00095a001
29	王雪，王良，赵爽，等. Fenton催化应用于治理环境水体中有机污染物［J］. 科技创新与应用，2020（2）：181-182.
	WANG Xue， WANG Liang， ZHAO Shuang，et al. Application of Fenton catalysis to the treatment of organic pollutants in environmental water［J］. Technology Innovation and Application，2020（2）：181-182.
30	ZHANG Yimei， WU Panpan， CHEN Zhuang，et al. Synergistic effect in heterogeneous Fenton degradation of tetrabromobisphenol A by MWCNT and β-CD co-modified Fe₃O₄ ［J］. Materials Research Bulletin，2019，113：14-24. doi:10.1016/j.materresbull.2019.01.008
31	何锡辉，王睿，彭昌荣，等. 阻燃剂废水的处理研究［J］. 化学研究与应用，2005，17（6）：749-752.
	HE Xihui， WANG Rui， PENG Changrong，et al. Study on treatment of flame retardants wastewater［J］. Chemical Research and Application，2005，17（6）：749-752.
32	于凤娇，朱佳，黄潇，等. 三维电芬顿催化降解四溴双酚A（TBBPA）效能研究［J］. 水处理技术，2022，48（5）：108-113.
	YU Fengjiao， ZHU Jia， HUANG Xiao，et al. Study on the catalytic degradation of tetrabromobisphenol A（TBBPA） by three-dimensional electro-Fenton process［J］. Technology of Water Treatment，2022，48（5）：108-113.
33	ZHANG Yimei， CHEN Zhuang， WU Panpan，et al. Three-dimensional heterogeneous electro-Fenton system with a novel catalytic particle electrode for bisphenol A removal［J］. Journal of Hazardous Materials，2020，393：120448. doi:10.1016/j.jhazmat.2019.03.067
34	WANG Jianlong， ZHUAN Run. Degradation of antibiotics by advanced oxidation processes：An overview［J］. Science of the Total Environment，2020，701：135023. doi:10.1016/j.scitotenv.2019.135023
35	ZHOU Daming， ZHENG Xiaoshi， LIU Xiaotu，et al. Photodegradation of 1，3，5-tris-（2，3-dibromopropyl）-1，3，5-triazine-2，4，6-trione and decabromodiphenyl ethane flame retardants：Kinetics，main products，and environmental implications［J］. Journal of Hazardous Materials，2020，398：122983. doi:10.1016/j.jhazmat.2020.122983
36	SUN Xianglin， WU Hao， TANG Yiming，et al. Enhanced photoelectrocatalytic degradation of tetrabromobisphenol A from tip-decorated ZnO nanorod electrode with Bi₂S₃ nanoparticles［J］. Materials Science in Semiconductor Processing，2021，128：105724. doi:10.1016/j.mssp.2021.105724
37	VALENTÍ-QUIROGA M， GONZALEZ-OLMOS R， AUSET M，et al. Study of the photodegradation of PBDEs in water by UV-LED technology［J］. Molecules，2021，26（14）：4229. doi:10.3390/molecules26144229
38	WANG Xi， HU Zhe， CHEN Kexin，et al. Efficient photocatalytic debromination of 2，2’，4，4’-tetrabromodiphenyl ether by Ag-loaded CdS particles under visible light［J］. Chemosphere，2019，220：723-730. doi:10.1016/j.chemosphere.2018.12.089
39	LI Qiang， WANG Lifang， FANG Xuhui，et al. Synergistic effect of photocatalytic degradation of hexabromocyclododecane in water by UV/TiO₂/persulfate［J］. Catalysts，2019，9（2）：189.
40	CONG Qiao， REN M， ZHANG Tingting，et al. Graphene/β-cyclodextrin membrane：Synthesis and photoelectrocatalytic degradation of brominated flame retardants［J］. ChemistrySelect，2021，6（32）：8435-8445. doi:10.1002/slct.202102235
41	胡佳佳，孙玉菡，万玉秋，等. Pd/TiO₂催化水体中四溴双酚A的电催化还原脱溴［J］. 环境化学，2023，42（7）：2251-2261.
	HU Jiajia， SUN Yuhan， WAN Yuqiu，et al. Study on electrocatalytic reduction of tetrabromobisphenol A on Pd/TiO₂ in water［J］. Environmental Chemistry，2023，42（7）：2251-2261.
42	孙家宁，孙韶华，宋娜，等. 高级氧化技术去除水中溴系阻燃剂的研究进展［J］. 工业水处理，2022，42（2）：19-26.
	SUN Jianing， SUN Shaohua， SONG Na，et al. Research progress of advanced oxidation technology to remove brominated flame retardants from water［J］. Industrial Water Treatment，2022，42（2）：19-26.
43	韩琦，董文艺，王宏杰，等. 臭氧降解低浓度四溴双酚A及生物毒性控制［J］. 哈尔滨工业大学学报，2019，51（8）：54-59.
	HAN Qi， DONG Wenyi， WANG Hongjie，et al. Degradation of low concentration tetrabromobisphenol A and toxicity controlling by ozone［J］. Journal of Harbin Institute of Technology，2019，51（8）：54-59.
44	ZHANG Jie， HE Shilong， REN Haixia，et al. Removal of tetrabromobisphenol-A from wastewater by ozonation［J］. Procedia Earth and Planetary Science，2009，1（1）：1263-1267. doi:10.1016/j.proeps.2009.09.195
45	WANG Lu， YU Yaqun， LIU Guoqiang，et al. Degradation of tetrabromobisphenol S by thermo-activated persulphate oxidation：Reaction kinetics，transformation mechanisms，and brominated by-products［J］. Environmental Technology，2024，45（5）：988-998. doi:10.1080/09593330.2022.2135027
46	李亚萍，孙祥林，陈晓，等. 过硫酸盐增强ZnO@N，C-Co₃O₄光电催化降解四溴双酚A的性能研究［J］. 华南师范大学学报（自然科学版），2021，53（3）：43-53.
	LI Yaping， SUN Xianglin， CHEN Xiao，et al. The photoelectrocatalytic degradation of tetrabromobisphenol A with persulfate-enhanced ZnO@N，C-Co₃O₄ ［J］. Journal of South China Normal University（Natural Science Edition），2021，53（3）：43-53.
47	董晓清，李朝林，郑伟，等. UV/Na₂SO₃还原体系降解十溴联苯醚［J］. 广东化工，2020，47（10）：48-51.
	DONG Xiaoqing， LI ZhaoLin， ZHENG Wei，et al. Efficient reductive degradation of decabromodiphenyl ether by UV/Na₂SO₃ process［J］. Guangdong Chemical Industry，2020，47（10）：48-51.
48	ZHANG Ke， YANG Siqiao， LUO Hongbing，et al. Aerobic biodegradation pathways of pentabromobiphenyl ethers（BDE-99） and enhanced degradation in membrane bioreactor system［J］. Water Science and Technology，2020，82（1）：39-55.
49	胥梦，王继华，李梓维，等. 多溴联苯醚的微生物降解机理研究进展［J］. 环境科学与技术，2021，44（S2）：172-181.
	XU Meng， WANG Jihua， LI Ziwei，et al. Research progress on microbial degradation mechanism of polybrominated diphenyl ethers［J］. Environmental Science & Technology，2021，44（S2）：172-181.
50	ROBROCK K R， KORYTÁR P， ALVAREZ-COHEN L. Pathways for the anaerobic microbial debromination of polybrominated diphenyl ethers［J］. Environmental Science & Technology，2008，42（8）：2845-2852. doi:10.1021/es0720917
51	江利梅，聂丽君，牛显春，等. 脱色希瓦氏菌S12对十溴联苯醚的利用及其降解特性研究［J］. 化学工程师，2021，35（6）：32-36.
	JIANG Limei， NIE Lijun， NIU Xianchun，et al. Utilization and degradation characteristics of decabromodiphenyl ether by Shewanella decolorationis S12［J］. Chemical Engineer，2021，35（6）：32-36.
52	ZHOU Juan， JIANG Weiying， DING Juan，et al. Effect of Tween 80 and β-cyclodextrin on degradation of decabromodiphenyl ether（BDE-209） by White rot fungi ［J］. Chemosphere，2007，70（2）：172-177. doi:10.1016/j.chemosphere.2007.06.036
53	Yuancai LÜ， LI Lianghao， CHEN Yuancai，et al. Effects of glucose and biphenyl on aerobic cometabolism of polybrominated diphenyl ethers by Pseudomonas putida：Kinetics and degradation mechanism［J］. International Biodeterioration and Biodegradation，2016，108：76-84. doi:10.1016/j.ibiod.2015.12.004
54	范罗圣，吴涓，胡丁璠，等. 十溴联苯醚降解菌的分离鉴定、降解特性及降解机理［J］. 微生物学通报，2023，50（1）：78-90.
	FAN Luosheng， WU Juan， HU Dingfan，et al. Isolation，identification，degradation characteristics and mechanisms of decabromodiphenyl ether degrading bacteria［J］. Microbiology China，2023，50（1）：78-90.
55	PALIYA S， MANDPE A， KUMAR M S，et al. Aerobic degradation of decabrominated diphenyl ether through a novel bacterium isolated from municipal waste dumping site：Identification，degradation and metabolic pathway［J］. Bioresource Technology，2021，333：125208. doi:10.1016/j.biortech.2021.125208
56	LIU Yang， ZENG Guangming， ZHONG Hua，et al. Effect of rhamnolipid solubilization on hexadecane bioavailability：Enhancement or reduction？［J］. Journal of Hazardous Materials，2017，322（Pt B）：394-401. doi:10.1016/j.jhazmat.2016.10.025
57	LU Mang， ZHANG Zhongzhi， WU Xuejiao，et al. Biodegradation of decabromodiphenyl ether（BDE-209） by a metal resistant strain，Bacillus cereus JP12［J］. Bioresource Technology，2013，149：8-15. doi:10.1016/j.biortech.2013.09.040
58	PENG Xingxing， ZHENG Qihang， LIU Lei，et al. Efficient biodegradation of tetrabromobisphenol A by the novel strain Enterobacter sp. T2 with good environmental adaptation：Kinetics，pathways and genomic characteristics［J］. Journal of Hazardous Materials，2022，429：128335. doi:10.1016/j.jhazmat.2022.128335
59	HUANG Wantang， YIN Hua， YU Yuanyuan，et al. Co-metabolic degradation of tetrabromobisphenol A by Pseudomonas aeruginosa and its auto-poisoning effect caused during degradation process［J］. Ecotoxicology and Environmental Safety，2020，202：110919. doi:10.1016/j.ecoenv.2020.110919
60	FAN Mengjie， ZHOU Yue， HUANG Qiong，et al. The auxiliary effect of organic matter humic acids on the anaerobic biodegradation of tetrabromobisphenol A［J］. Energy Sources，Part A：Recovery，Utilization，and Environmental Effects，2020，42（1）：31-40. doi:10.1080/15567036.2019.1587052
61	陈婕，吴涓. 乳白耙齿菌F17好氧降解四溴双酚A的特性及机理研究［J］. 微生物学报，2021，61（10）：3328-3339. doi:10.1002/jobm.202000732
	CHEN Jie， WU Juan. Characteristics and mechanism of aerobic biodegradation of tetrabromobisphenol A by Irpex lacteus F17［J］. Acta Microbiologica Sinica，2021，61（10）：3328-3339. doi:10.1002/jobm.202000732
62	杨书娴，胡星. 新型好氧W1-2菌株降解四溴双酚A的性能［J］. 上海大学学报（自然科学版），2022，28（1）：57-66.
	YANG Shuxian， HU Xing. Degradation characteristics of biodegradation of tetrabromobisphenol A by the novel aerobic strain W1-2［J］. Journal of Shanghai University（Natural Science Edition），2022，28（1）：57-66.
63	余飞，胡忠. 微生物转化六溴环十二烷研究进展［J］. 应用与环境生物学报，2022，28（5）：1341-1348.
	YU Fei， HU Zhong. Microbial transformation of hexabromocyclododecanes：A review［J］. Chinese Journal of Applied and Environmental Biology，2022，28（5）：1341-1348.
64	HEEB N V， GRUBELNIK A， GEUEKE B，et al. Biotransformation of hexabromocyclododecanes with hexachlorocyclohexane-transforming Sphingobium chinhatense strain IP26［J］. Chemosphere，2017，182：491-500. doi:10.1016/j.chemosphere.2017.05.047
65	SHAH S B， HUANG Ling， HU Haiyang，et al. Characterization of environmentally friendly degradation of hexabromocyclododecane by a Bacillus strain HBCD-sjtu［J］. International Biodeterioration and Biodegradation，2019，145：104794. doi:10.1016/j.ibiod.2019.104794
66	PENG Xingxing， HUANG Xiangyan， JING Fei，et al. Study of novel pure culture HBCD-1，effectively degrading hexabromocyclododecane，isolated from an anaerobic reactor［J］. Bioresource Technology，2015，185：218-224. doi:10.1016/j.biortech.2015.02.093
67	HUANG Ling， WANG Weiwei， SHAH S B，et al. The HBCDs biodegradation using a Pseudomonas strain and its application in soil phytoremediation［J］. Journal of Hazardous Materials，2019，380：120833. doi:10.1016/j.jhazmat.2019.120833
68	王骞，张崇军，周丹丹. 基于微生物共代谢的工业废水混合处理研究现状与展望［J］. 土木与环境工程学报（中英文），2023（5）：222-237.
	WANG Qian， ZHANG Chongjun， ZHOU Dandan. Literature review of industrial wastewater mixed treatment based on microbial co-metabolism［J］. Journal of Civil and Environmental Engineering，2023（5）：222-237.
69	韩超南，孙宁宁，戴岩，等. 地表水中悬浮物含量和粒径对磷测定的影响［J］. 中国环境监测，2022，38（5）：161-167.
	HAN Chaonan， SUN Ningning， DAI Yan，et al. Effects of suspended solid content and particle size on phosphorus determination in surface water body［J］. Environmental Monitoring in China，2022，38（5）：161-167.
70	HUANG Jinbao， MU Xin， LUO Xiaosong，et al. DFT studies on pyrolysis mechanisms of tetrabromobisphenol A（TBBPA）［J］. Environmental Science and Pollution Research，2021，28（48）：68817-68833. doi:10.1007/s11356-021-15426-9
71	张子豪，刘莹峰，彭莹，等. 热解分离/气相色谱-质谱法测定再生苯乙烯类聚合物中13种替代型溴系阻燃剂［J］. 分析测试学报，2022，41（10）：1536-1541.
	ZHANG Zihao， LIU Yingfeng， PENG Ying，et al. Determination of alternative brominated flame retardants in recycled styrene polymers by pyrolysis/gas chromatography-mass spectrometry［J］. Journal of Instrumental Analysis，2022，41（10）：1536-1541.
72	刘芃岩，高兰，张雅婧，等. 碱性及含硫化合物对十溴联苯醚热降解的影响［J］. 中国环境科学，2020，40（6）：2658-2663.
	LIU Pengyan， GAO Lan， ZHANG Yajing，et al. Influence of alkaline and sulfur-containing compounds on the thermal degradation of decabromodiphenyl ether［J］. China Environmental Science，2020，40（6）：2658-2663.
73	CUI Yuanyuan， REN Hubo， YANG Chengxiong，et al. Room-temperature synthesis of microporous organic network for efficient adsorption and removal of tetrabromobisphenol A from aqueous solution［J］. Chemical Engineering Journal，2019，368：589-597. doi:10.1016/j.cej.2019.02.153
74	CUI Yuanyuan， REN Hubo， YANG Chengxiong，et al. Facile synthesis of hydroxyl enriched microporous organic networks for enhanced adsorption and removal of tetrabromobisphenol A from aqueous solution［J］. Chemical Engineering Journal，2019，373：606-615. doi:10.1016/j.cej.2019.05.082
75	刘畅，李良忠，常兆峰，等. 改性多孔碳微球的制备及去除水中四溴双酚A的性能［J］. 环境化学，2022，41（4）：1292-1302.
	LIU Chang， LI Liangzhong， CHANG Zhaofeng，et al. Preparation of modified porous carbon microspheres and performance of removing TBBPA from water［J］. Environmental Chemistry，2022，41（4）：1292-1302.
76	GONZÁLEZ-RIVERA R M. Oxidative stress in fish induced by brominated flame retardants，a review［J］. Hidrobiológica，2021，30（3）：77-92. doi:10.24275/uam/izt/dcbs/hidro/2021v31n1/gonzalez
77	LUO Hongwei， LIU Chenyang， HE Dongqin，et al. Effects of aging on environmental behavior of plastic additives：Migration，leaching，and ecotoxicity［J］. Science of the Total Environment，2022，849：157951.
78	DONG Liying， WANG Shutao， QU Jinze，et al. New understanding of novel brominated flame retardants（NBFRs）：Neuro（endocrine） toxicity［J］. Ecotoxicology and Environmental Safety，2021，208：111570. doi:10.1016/j.ecoenv.2020.111570
79	WANG Xiaotong， HALES B F， ROBAIRE B. Effects of flame retardants on ovarian function［J］. Reproductive Toxicology，2021，102：10-23. doi:10.1016/j.reprotox.2021.03.006
80	GÓMARA B， HERRERO L， RAMOS J J，et al. Distribution of polybrominated diphenyl ethers in human umbilical cord serum，paternal serum，maternal serum，placentas，and breast milk from Madrid population，Spain［J］. Environmental Science & Technology，2007，41（20）：6961-6968. doi:10.1021/es0714484
81	陈丽梅，张馨心，石晓丹，等. 孕期五溴二苯醚暴露对母鼠甲状腺激素水平及仔鼠体格发育的影响［J］. 卫生研究，2019，48（4）：628-632.
	CHEN Limei， ZHANG Xinxin， SHI Xiaodan，et al. Effect of prenatal BDE-99 exposure on the maternal thyroid hormones levels and development of rat offspring［J］. Journal of Hygiene Research，2019，48（4）：628-632.
82	SUN Shiyao， JIN Yuhong， YANG Junhua，et al. Nephrotoxicity and possible mechanisms of decabrominated diphenyl ethers（BDE-209） exposure to kidney in broilers［J］. Ecotoxicology and Environmental Safety，2021，208：111638. doi:10.1016/j.ecoenv.2020.111638
83	AROWOLO O， PILSNER J R， SERGEYEV O，et al. Mechanisms of male reproductive toxicity of polybrominated diphenyl ethers［J］. International Journal of Molecular Sciences，2022，23（22）：14229. doi:10.3390/ijms232214229
84	DONG Liying， WANG Shutao， ZHANG Lin，et al. DBDPE and ZnO NPs synergistically induce neurotoxicity of SK-N-SH cells and activate mitochondrial apoptosis signaling pathway and Nrf2-mediated antioxidant pathway［J］. Journal of Hazardous Materials，2023，441：129872. doi:10.1016/j.jhazmat.2022.129872
85	SUNDAY O E， HUANG Bin， MAO Guanghua，et al. Review of the environmental occurrence，analytical techniques，degradation and toxicity of TBBPA and its derivatives［J］. Environmental Research，2022，206：112594. doi:10.1016/j.envres.2021.112594
86	ORAL D， BALCI A， CHAO Mingwei，et al. Toxic effects of tetrabromobisphenol A：Focus on endocrine disruption［J］. Journal of Environmental Pathology，Toxicology and Oncology，2021，40（3）：1-23. doi:10.1615/jenvironpatholtoxicoloncol.2021035595
87	侯云波，党垚，于紫玲，等. 四溴双酚A对斑马鱼子代幼鱼生长发育的影响及分子机制研究［J］. 环境与健康杂志，2020，37（7）：595-600.
	HOU Yunbo， DANG Yao， YU Ziling，et al. Effects of meternal exposure to tetrabromobisphenol A on the growth and development of offspring larvae of zebrafish and its molecular mechanisms［J］. Journal of Environment and Health，2020，37（7）：595-600.
88	YAO Linlin， WANG Yuanyuan， SHI Jianbo，et al. Toxicity of tetrabromobisphenol A and its derivative in the mouse liver following oral exposure at environmentally relevant levels［J］. Environmental Science & Technology，2021，55（12）：8191-8202. doi:10.1021/acs.est.1c01726
89	陈海波，李辉，刘勇弟. 六溴环十二烷急性暴露对秀丽隐杆线虫的毒性效应［J］. 华东理工大学学报（自然科学版），2019，45（1）：87-94.
	CHEN Haibo， LI Hui， LIU Yongdi. Toxicological effects of hexabromocyclododecane（HBCD） by acute exposure on Nematode caenorhabditis elegans ［J］. Journal of East China University of Science and Technology，2019，45（1）：87-94.
90	王晓敏，朱丽岩，陈学超，等. 六溴环十二烷对拟长腹剑水蚤的急性毒性和生殖发育毒性效应［J］. 中国海洋大学学报（自然科学版），2017，47（1）：82-88.
	WANG Xiaomin， ZHU Liyan， CHEN Xuechao，et al. Toxic effects of HBCD on the acute toxicity，development and reproduction of Oithona similes ［J］. Periodical of Ocean University of China，2017，47（1）：82-88.
91	刘小燕，刘珊，张丽娟，等. 六溴环十二烷对斑马鱼的甲状腺激素干扰效应研究［J］. 农业环境科学学报，2017，36（11）：2192-2198.
	LIU Xiaoyan， LIU Shan， ZHANG Lijuan，et al. Thyroid hormone-disrupting effects of hexabromocyclododecane in zebrafish（Danio rerio）［J］. Journal of Agro-Environment Science，2017，36（11）：2192-2198.

类别	化合物	简称	CAS编号	化学式	相对分子质量	水溶性	正辛醇-水分配系数
多溴联苯类（PBBs）	五溴苯	PBB	608-90-2	C₆HBr₅	472	不溶	5.82
	五溴甲苯	PBT	87-83-2	C₇H₃Br₅	487	不溶	6.25
	五溴乙苯	PBEB	85-22-3	C₈H₅Br₅	501	不溶	7.48
	六溴苯	HBB	87-82-1	C₆Br₆	551	不溶	6.10
溴代双酚A类（BBPAs）	四溴双酚A	TBBPA	79-94-7	C₁₅H₁₂Br₄O₂	544	<1
溴代苯酚类	2，4，6-三溴苯酚	TBP	118-79-6	C₆H₃Br₃O	331	7.10×10^-2 g/L
溴代苯酚类	4-溴苯酚	4-BP	106-41-2	C₆H₅BrO	173	不溶
溴代多元醇类	二溴新戊二醇	DBNPG	3296-90-0	C₅H₁₀Br₂O₂	262	38.0 g/L
溴代多元醇类	三溴新戊醇	TBNPA	1522-92-5	C₅H₉Br₃O	325	不溶
多溴联苯醚类（PBDEs）	四溴联苯醚	BDE-47	5436-43-1	C₁₂H₆Br₄O	486	不溶
	五溴联苯醚	BDE-119	189084-66-0	C₁₂H₅Br₅O	565	不溶
	八溴联苯醚	OBDE	117964-21-3	C₁₂H₂Br₈O	801	不溶
	十溴联苯醚	BDE-209	1163-19-5	C₁₂Br₁₀O	959	<1.00 g/L	12.10
	2，4，6-三溴苯基烯丙基醚	BATE	3278-89-5	C₉H₇Br₃O	371	不溶
溴代烷烃类	六溴环十二烷	HBCD	3194-55-6	C₁₂H₁₈Br₆	642	2.00 g/L	>5.00
	十溴二苯乙烷	DBDPE	84852-53-9	C₁₄H₄Br₁₀	971	7.20×10^-4 g/L	13.60
	溴化聚苯乙烯	BPS	88497-56-7	C₁₀H₁₃Br	213	不溶
	1，2-双（2，4，6-三溴苯氧基）乙烷	BTBPE	37853-59-1	C₁₄H₈Br₆O₂	688	不溶
溴代邻苯二甲酸类	4-溴邻苯二甲酸	TBPH	6968-28-1	C₈H₅BrO₄	227	不溶
溴代邻苯二甲酸类	2-乙基己基-2，3，4，5-四溴苯甲酸	TBB	183658-27-7	C₁₅H₁₈Br₄O₂	550	不溶

类别	化合物	简称	CAS编号	化学式	相对分子质量	水溶性	正辛醇-水分配系数
多溴联苯类（PBBs）	五溴苯	PBB	608-90-2	C₆HBr₅	472	不溶	5.82
	五溴甲苯	PBT	87-83-2	C₇H₃Br₅	487	不溶	6.25
	五溴乙苯	PBEB	85-22-3	C₈H₅Br₅	501	不溶	7.48
	六溴苯	HBB	87-82-1	C₆Br₆	551	不溶	6.10
溴代双酚A类（BBPAs）	四溴双酚A	TBBPA	79-94-7	C₁₅H₁₂Br₄O₂	544	<1
溴代苯酚类	2，4，6-三溴苯酚	TBP	118-79-6	C₆H₃Br₃O	331	7.10×10^-2 g/L
溴代苯酚类	4-溴苯酚	4-BP	106-41-2	C₆H₅BrO	173	不溶
溴代多元醇类	二溴新戊二醇	DBNPG	3296-90-0	C₅H₁₀Br₂O₂	262	38.0 g/L
溴代多元醇类	三溴新戊醇	TBNPA	1522-92-5	C₅H₉Br₃O	325	不溶
多溴联苯醚类（PBDEs）	四溴联苯醚	BDE-47	5436-43-1	C₁₂H₆Br₄O	486	不溶
	五溴联苯醚	BDE-119	189084-66-0	C₁₂H₅Br₅O	565	不溶
	八溴联苯醚	OBDE	117964-21-3	C₁₂H₂Br₈O	801	不溶
	十溴联苯醚	BDE-209	1163-19-5	C₁₂Br₁₀O	959	<1.00 g/L	12.10
	2，4，6-三溴苯基烯丙基醚	BATE	3278-89-5	C₉H₇Br₃O	371	不溶
溴代烷烃类	六溴环十二烷	HBCD	3194-55-6	C₁₂H₁₈Br₆	642	2.00 g/L	>5.00
	十溴二苯乙烷	DBDPE	84852-53-9	C₁₄H₄Br₁₀	971	7.20×10^-4 g/L	13.60
	溴化聚苯乙烯	BPS	88497-56-7	C₁₀H₁₃Br	213	不溶
	1，2-双（2，4，6-三溴苯氧基）乙烷	BTBPE	37853-59-1	C₁₄H₈Br₆O₂	688	不溶
溴代邻苯二甲酸类	4-溴邻苯二甲酸	TBPH	6968-28-1	C₈H₅BrO₄	227	不溶
溴代邻苯二甲酸类	2-乙基己基-2，3，4，5-四溴苯甲酸	TBB	183658-27-7	C₁₅H₁₈Br₄O₂	550	不溶

高级氧化技术	BFRs种类	降解时间/min	降解率/%	催化体系（催化材料/活化方法）	降解机制	优缺点	参考文献
Fenton氧化法	TBBPA	240	97.0	Fe₃O₄@β-CD/MWCNT复合材料	脱溴、桥断裂、羟基化、羟基加成	复合材料能在富集污染物的同时提供丰富的活性位点；增强污染物的水溶性并将污染物封装在内腔等	〔30〕
Fenton氧化法	TBBPA	90	97.8	三维电Fenton	氧化反应	处理效率高、成本低、操作简单，但体系中的NO₃ ^-、HPO₄ ^2-对TBBPA降解有抑制作用	〔32〕
光催化法	TDBP-TAZTO，DBDPE	23.5~6.93×10³，0.8~102	50.0， 50.0	紫外光	氧化反应、键断裂、加氢脱溴、羟基化	反应温和、氧化能力强，但存在副反应和产物，导致生态风险升高	〔35〕
	TBBPA	30	71.9	ZnO/Bi₂S₃复合薄膜	溴化、氧化反应	催化剂无毒、成本低、催化降解效率高，可用于TBBPA污染废水的深度处理	〔36〕
	PBDEs	240	51.0~97.0	UV-LED	脱溴反应、氧化反应	有机物和其他离子可能反应并增强整个反应过程，但可能产生有毒中间产物	〔37〕
	BDE-47	30	100	Ag负载CdS光催化剂	脱溴反应、还原反应	光催化剂脱溴效率高；随Ag负载量增加，脱溴效率降低	〔38〕
	HBCD	180	96.5	UV/TiO₂/KPS	氧化还原反应、脱溴	高效、成本低、适应性广泛	〔39〕
	HBCD	120	90.7	GR/β-CD膜	脱溴、羟基化反应	适用性强、降解效率高、稳定性好	〔40〕
电催化法	TBBPA	90	100	Pd/TiO₂	氧化还原反应、脱溴	Pd（1.99）/TiO₂的TBBPA电催化还原活性强；增加恒电流可提高TBBPA电催化还原能力，但不是无限制提高	〔41〕
臭氧氧化法	TBBPA	60	100	臭氧	脱溴、β-断裂、加成、氧化去羟基化、甲基化、矿化等	对低浓度TBBPA具有良好效果，但在降解过程中，水样急性毒性急剧升高后逐渐降低	〔43〕
臭氧氧化法	TBBPA	25	99.3	臭氧	氧化反应	氧化能力强、反应速度快，但成本高、矿化能力弱	〔44〕
活化法	TBBPS	60	100	热活化PDS	β-断裂、脱溴、交叉偶联等	具有较强的氧化能力，但存在潜在的溴代消毒副产物风险	〔45〕
	TBBPA	60	97.2	ZnO@N，C-Co₃O₄薄膜电极，PS活化技术和光电催化耦合	氧化反应	氧化能力强，但耗能高、对有机物降解不彻底	〔46〕
	BDE-209	60	86.9	UV/Na₂SO₃还原法	氧化还原反应、脱溴	氧化能力强，但溶液中溴离子脱除率偏低	〔47〕

高级氧化技术	BFRs种类	降解时间/min	降解率/%	催化体系（催化材料/活化方法）	降解机制	优缺点	参考文献
Fenton氧化法	TBBPA	240	97.0	Fe₃O₄@β-CD/MWCNT复合材料	脱溴、桥断裂、羟基化、羟基加成	复合材料能在富集污染物的同时提供丰富的活性位点；增强污染物的水溶性并将污染物封装在内腔等	〔30〕
Fenton氧化法	TBBPA	90	97.8	三维电Fenton	氧化反应	处理效率高、成本低、操作简单，但体系中的NO₃ ^-、HPO₄ ^2-对TBBPA降解有抑制作用	〔32〕
光催化法	TDBP-TAZTO，DBDPE	23.5~6.93×10³，0.8~102	50.0， 50.0	紫外光	氧化反应、键断裂、加氢脱溴、羟基化	反应温和、氧化能力强，但存在副反应和产物，导致生态风险升高	〔35〕
	TBBPA	30	71.9	ZnO/Bi₂S₃复合薄膜	溴化、氧化反应	催化剂无毒、成本低、催化降解效率高，可用于TBBPA污染废水的深度处理	〔36〕
	PBDEs	240	51.0~97.0	UV-LED	脱溴反应、氧化反应	有机物和其他离子可能反应并增强整个反应过程，但可能产生有毒中间产物	〔37〕
	BDE-47	30	100	Ag负载CdS光催化剂	脱溴反应、还原反应	光催化剂脱溴效率高；随Ag负载量增加，脱溴效率降低	〔38〕
	HBCD	180	96.5	UV/TiO₂/KPS	氧化还原反应、脱溴	高效、成本低、适应性广泛	〔39〕
	HBCD	120	90.7	GR/β-CD膜	脱溴、羟基化反应	适用性强、降解效率高、稳定性好	〔40〕
电催化法	TBBPA	90	100	Pd/TiO₂	氧化还原反应、脱溴	Pd（1.99）/TiO₂的TBBPA电催化还原活性强；增加恒电流可提高TBBPA电催化还原能力，但不是无限制提高	〔41〕
臭氧氧化法	TBBPA	60	100	臭氧	脱溴、β-断裂、加成、氧化去羟基化、甲基化、矿化等	对低浓度TBBPA具有良好效果，但在降解过程中，水样急性毒性急剧升高后逐渐降低	〔43〕
臭氧氧化法	TBBPA	25	99.3	臭氧	氧化反应	氧化能力强、反应速度快，但成本高、矿化能力弱	〔44〕
活化法	TBBPS	60	100	热活化PDS	β-断裂、脱溴、交叉偶联等	具有较强的氧化能力，但存在潜在的溴代消毒副产物风险	〔45〕
	TBBPA	60	97.2	ZnO@N，C-Co₃O₄薄膜电极，PS活化技术和光电催化耦合	氧化反应	氧化能力强，但耗能高、对有机物降解不彻底	〔46〕
	BDE-209	60	86.9	UV/Na₂SO₃还原法	氧化还原反应、脱溴	氧化能力强，但溶液中溴离子脱除率偏低	〔47〕

BFRs种类	降解菌株	污染物初始浓度	降解时间/d	降解率/%	降解机制	参考文献
BDE-209	Shewanella decolorationis S12	50 mg/L	75	81.1	还原脱溴、羟基化、甲基化或醚键断裂	〔51〕
	White Rot Fungi	500 mg/L	10	96.5		〔52〕
	Bacillus cereus JP12	1 mg/L	12	88.0	脱溴、氧化分解	〔57〕
	Pseudomonas nitroreducens F	10 mg/L	5	76.2	脱溴、羟基化、二苯醚键断裂和开环等	〔54〕
	Bacillus tequilensis strain BDE-S1	50 mg/L	8	65.0	脱溴、二苯醚键断裂和开环	〔55〕
BDE-47 BDE-15 BDE-3	Pseudomonas putida	2 mg/L	10	30.6 33.2 42.5	醚键断裂、氧化作用	〔53〕
TBBPA	Enterobacter sp. T2	5 mg/L	2	99.4	脱溴、羟基化、甲基化和β-断裂	〔58〕
	Pseudomonas aeruginosa	2 mg/L	7	50.0	酶降解	〔59〕
	Azoarcus，Trichococcus	75 μg/L	2.5	86.9	氧化还原、羟基化	〔60〕
	Irpex lacteus F17	20 mg/L	12	85.5	脱溴、β-断裂、羟基化、去质子和氧化等	〔61〕
	Pseudmonas sp. W1-2	10 mg/L	5	91.4	酶降解	〔62〕
HBCD	Sphingobium chinhatense strain IP26	1 mg/L	6	80.0	酶降解、水解脱卤、羟基化	〔64〕
	Bacillus strain HBCD-sjtu	5 mmol/L	4	90.0	脱溴、开环断裂	〔65〕
	Pseudomonas aeruginosa HS9	1.7 mg/L	14	69.0	脱溴、氧化、羟基化	〔67〕

选择文件类型/文献管理软件名称

选择包含的内容