制药工业废水中14种沙星类抗生素的液相色谱分析法

doi:10.11894/iwt.2018-0506

摘要/Abstract

摘要：

采用Na₂EDTA螯合制药工业废水中的金属离子，通过HLB固相萃取柱的富集、净化，经C₁₈色谱柱分离，荧光检测器测定，建立了高效液相色谱法同时测定制药工业废水中14种沙星类抗生素残留量的方法。结果表明：在0.5~100.0 mg/L范围内，14种沙星类抗生素浓度与其色谱峰峰面积具有良好的线性关系，相关系数均≥ 0.999；方法检出限为0.005~0.070 mg/L，测定下限为0.02~0.28 mg/L；加标平均回收率为90.7%~98.1%，RSD为1.1%~3.2%。

关键词: 沙星类抗生素, 制药工业废水, 高效液相色谱

Abstract:

The metal ions in the pharmaceutical industrial wastewater were chelated by Na₂EDTA, and then the high performance liquid chromatography method for simultaneous determination of 14 kinds of afloxacin antibiotics residues in pharmaceutical industrial wastewater was established through enrichment and purification by HLB solidphase extraction column, separation by C₁₈ column, determination by fluorescence detector. The results showed that there was a good linear relationship between the mass concentration of 14 antibiotics and their chromatographic peak areas in the range of 0.5 mg/L to 100.0 mg/L, and correlation coefficient were ≥ 0.999. The detection limit of the method ranged from 0.005 mg/L to 0.070 mg/L, and the lower limit of determination ranged from 0.02 mg/L to 0.28 mg/L. The average recoveries ranged from 90.7% to 98.1%, and the relative standard deviations ranged from 1.1% to 3.2%.

Key words: afloxacin antibiotics, pharmaceutical industrial wastewater, high performance liquid chromatography

中图分类号:

O657.7+2

王雪平,朱惠斌. 制药工业废水中14种沙星类抗生素的液相色谱分析法[J]. 工业水处理, 2019, 39(7): 89-93.

Xueping Wang,Huibin Zhu. Liquid chromatographic analysis of 14 kinds of afloxacin antibiotics in pharmaceutical industrial wastewater[J]. Industrial Water Treatment, 2019, 39(7): 89-93.

https://www.iwt.cn/CN/Y2019/V39/I7/89

图/表 5

参考文献 22

1	万志龙, 刘明亮. 莫西沙星的安全性评价[J]. 国外医药抗生素分册, 2006, 27 (3): 105- 109. doi: 10.3969/j.issn.1001-8751.2006.03.003
2	Yi Yilei , Jian Jianbing , Cheng Xiangwei , et al. Fluoroquinolone derivatives and their anti-tubercular activities[J]. European Journal of Medicinal Chemistry, 2018, 146 (2): 554- 563. URL
3	Wang Lu , Qiang Zhimin , Li Yangang , et al. An insight into the removal of fluoroquinolones in activated sludge process:Sorption and biodegradation characteristics[J]. Journal of Environmental Sciences, 2016, 56 (6): 263- 271. URL
4	Riaz L , Mahmood T , Khalid A , et al. Fluoroquinolones (FQs) in the environment:A review on their abundance, sorption and toxicity in soil[J]. Chemosphere, 2017, 191 (1): 704- 720. URL
5	王犇, 朱现波, 赵倩, 等. 负载型Fenton催化剂处理有机废水的研究进展[J]. 工业水处理, 2016, 36 (12): 6- 11. doi: 10.11894/1005-829x.2016.36(12).002
6	陈建发, 林诚, 刘福权. 复合工艺处理以抗生素类制药为主的混合工业废水[J]. 工业水处理, 2014, 34 (10): 91- 94. doi: 10.11894/1005-829x.2014.34(10).091
7	吴银宝, 汪植三, 廖新俤, 等. 恩诺沙星对小型模型水生态系统中微生物的影响[J]. 生态学报, 2006, 26 (8): 2640- 2645. doi: 10.3321/j.issn:1000-0933.2006.08.029
8	王加龙, 刘坚真, 陈杖榴, 等. 恩诺沙星残留对土壤微生物功能的影响[J]. 生态学报, 2003, 25 (2): 279- 282. URL
9	汪雪雁. 分子印迹固相萃取-高效毛细管电泳法检测鸡肉中的恩诺沙星残留[J]. 色谱, 2010, 28 (11): 1107- 1110. URL
10	宋佩, 孟萌, EreminS A, 等. 荧光偏振免疫分析方法快速检测沙拉沙星残留[J]. 分析化学, 2012, 40 (8): 1247- 1251. URL
11	贾涛. UPLC检测饲料中恩诺沙星、环丙沙星和沙拉沙星[J]. 饲料研究, 2012, (10): 71- 74. doi: 10.3969/j.issn.1002-2813.2012.10.025
12	徐颖. HPLC法测定盐酸莫西沙星含量及其有关物质[J]. 中国药科大学学报, 2012, 43 (1): 46- 50. URL
13	陈晓红. HPLC-FLD同时测定全血中加替沙星和莫西沙星含量[J]. 中国现代应用药学, 2009, 26 (5): 412- 414. URL
14	方邢有, 张德云, 邵秋荣, 等. 微波-超声波协同萃取-高效液相色谱检测鱼肉中两种沙星类药物残留[J]. 分析科学学报, 2007, 23 (4): 495- 496. doi: 10.3969/j.issn.1006-6144.2007.04.032
15	王野, 刘峥, 刘峰. 高效液相色谱法同时快速测定喹诺酮类药物帕珠沙星、洛美沙星、左氧氟沙星的含量[J]. 中国抗生素杂志, 2006, 31 (7): 420- 422. doi: 10.3969/j.issn.1001-8689.2006.07.012
16	Kan Guanglei , Wang Xiaojuan , Wei Hongtao , et al. Simultaneous determination of 15 kinds of quinolone residues and 17 kinds of sulfonamide residues in honey by liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J]. Journal of Food Safety & Quality, 2017, 8 (9): 3571- 3578. URL
17	周贻兵, 李磊, 吴坤, 等. 超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡肝中恩诺沙星残留含量测定[J]. 现代预防医学, 2017, 44 (16): 114- 117. URL
18	顾海东, 尹燕敏, 秦宏兵. 超高效液相色谱三重四级杆质谱联用法测定水中喹诺酮类抗生素[J]. 环境监测管理与技术, 2013, 25 (3): 34- 37. doi: 10.3969/j.issn.1006-2009.2013.03.009
19	高立红, 史亚利, 刘杰民, 等. 污水中氟喹诺酮类抗生素的分析方法[J]. 环境化学, 2010, 29 (5): 948- 953. URL
20	刘博, 薛南冬, 杨兵, 等. 高效液相色谱-荧光检测法同时分析鸡粪中六种氟喹诺酮类抗生素[J]. 农业环境科学学报, 2014, 33 (5): 1050- 1056. URL
21	邰义萍, 莫测辉, 李彦文, 等. 固相萃取-高效液相色谱-荧光检测土壤中喹诺酮类抗生素[J]. 分析化学, 2009, 37 (12): 1733- 1737. doi: 10.3321/j.issn:0253-3820.2009.12.005
22	陈静, 郑荣, 季申, 等. 超高效液相色谱法同时测定化妆品中的19种喹诺酮类抗生素[J]. 分析化学, 2013, 41 (6) URL

序号	化合物	保留时间/min	激发波长/nm	发射波长/nm
1	依诺沙星（ENO）	12.36	280	451
2	氧氟沙星（OFL）	14.32	282	458
3	培氟沙星（PEF）	18.34	279	448
4	诺氟沙星（NOR）	20.21	280	450
5	环丙沙星（CIP）	22.45	281	455
6	洛美沙星（LOM）	24.23	280	450
7	丹诺沙星（DAN）	30.37	280	450
8	恩诺沙星（ENR）	34.28	261	430
9	奥比沙星（ORB）	41.76	266	392
10	沙拉沙星（SAR）	42.48	298	500
11	二氟沙星（DFX）	45.12	294	549
12	司帕沙星（SPA）	48.27	355	620
13	加替沙星（GTF）	51.23	355	520
14	达氟沙星（DNF）	52.75	280	450

序号	化合物	保留时间/min	激发波长/nm	发射波长/nm
1	依诺沙星（ENO）	12.36	280	451
2	氧氟沙星（OFL）	14.32	282	458
3	培氟沙星（PEF）	18.34	279	448
4	诺氟沙星（NOR）	20.21	280	450
5	环丙沙星（CIP）	22.45	281	455
6	洛美沙星（LOM）	24.23	280	450
7	丹诺沙星（DAN）	30.37	280	450
8	恩诺沙星（ENR）	34.28	261	430
9	奥比沙星（ORB）	41.76	266	392
10	沙拉沙星（SAR）	42.48	298	500
11	二氟沙星（DFX）	45.12	294	549
12	司帕沙星（SPA）	48.27	355	620
13	加替沙星（GTF）	51.23	355	520
14	达氟沙星（DNF）	52.75	280	450

序号	化合物	回归方程	线性范围/（mg·L^-1）	相关系数	方法检出限/（mg·L^-1）	测定下限/（mg·L^-1）	平均回收率/%	RSD/%
1	NOR	y=86.66x-0.02	0.1~100.0	0.999 8	0.025	0.1	96.3	1.8
2	CIP	y=230.66x-0.36	0.1~100.0	0.999 3	0.017	0.068	93.7	2.5
3	LOM	y=68.53x-0.56	0.1~100.0	0.999 2	0.012	0.048	92.6	1.7
4	DNF	y=338.63x+0.66	0.1~100.0	0.999 6	0.007	0.028	92.3	2.3
5	ENR	y=38.28x+0.06	0.1~100.0	0.999 2	0.012	0.048	97.4	2.2
6	SAR	y=302.28x+0.62	0.5~100.0	0.999 5	0.070	0.28	91.3	1.9
7	DAN	y=326.26x-0.02	0.5~100.0	0.999 4	0.029	0.116	98.1	1.9
8	PEF	y=362.56x+0.66	0.5~100.0	0.999 6	0.035	0.14	93.2	3.2
9	ENO	y=326.62x-0.06	0.1~100.0	0.999 8	0.015	0.06	92.8	2.1
10	OFL	y=25.62x-0.32	0.1~100.0	0.999 2	0.023	0.092	92.1	2.3
11	SPA	y=26.26x-0.02	0.5~100.0	0.999 2	0.027	0.108	97.9	1.9
12	DFX	y=66.62x-0.06	0.1~100.0	0.999 3	0.021	0.084	90.7	1.5
13	GTF	y=565.63x-0.06	0.1~100.0	0.999 9	0.005	0.02	92.4	1.1
14	ORB	y=60.66x+0.65	0.5~100.0	0.999 3	0.048	0.192	93.7	2.3

序号	化合物	回归方程	线性范围/（mg·L^-1）	相关系数	方法检出限/（mg·L^-1）	测定下限/（mg·L^-1）	平均回收率/%	RSD/%
1	NOR	y=86.66x-0.02	0.1~100.0	0.999 8	0.025	0.1	96.3	1.8
2	CIP	y=230.66x-0.36	0.1~100.0	0.999 3	0.017	0.068	93.7	2.5
3	LOM	y=68.53x-0.56	0.1~100.0	0.999 2	0.012	0.048	92.6	1.7
4	DNF	y=338.63x+0.66	0.1~100.0	0.999 6	0.007	0.028	92.3	2.3
5	ENR	y=38.28x+0.06	0.1~100.0	0.999 2	0.012	0.048	97.4	2.2
6	SAR	y=302.28x+0.62	0.5~100.0	0.999 5	0.070	0.28	91.3	1.9
7	DAN	y=326.26x-0.02	0.5~100.0	0.999 4	0.029	0.116	98.1	1.9
8	PEF	y=362.56x+0.66	0.5~100.0	0.999 6	0.035	0.14	93.2	3.2
9	ENO	y=326.62x-0.06	0.1~100.0	0.999 8	0.015	0.06	92.8	2.1
10	OFL	y=25.62x-0.32	0.1~100.0	0.999 2	0.023	0.092	92.1	2.3
11	SPA	y=26.26x-0.02	0.5~100.0	0.999 2	0.027	0.108	97.9	1.9
12	DFX	y=66.62x-0.06	0.1~100.0	0.999 3	0.021	0.084	90.7	1.5
13	GTF	y=565.63x-0.06	0.1~100.0	0.999 9	0.005	0.02	92.4	1.1
14	ORB	y=60.66x+0.65	0.5~100.0	0.999 3	0.048	0.192	93.7	2.3

样品	仪器	沙星类抗生素	回收率/%	RSD/%	检出限
水	LC-MS/MS^〔18〕	5种	81.5~116	6.0~14.1	0.3~1.0 ng/L
污水	LC-MS/MS^〔19〕	8种	73.8~113	2.6~13.2	0.2~1.0 ng/L
鸡粪	HPLC^〔20〕	6种	76.7~106.7	0.7~14.4	0.002~0.022 mg/kg
土壤	HPLC^〔21〕	4种	60.4~99.3	2.6~13.2	0.58~1.0 μg/kg
化妆品	HPLC^〔22〕	19种	75.5~105.1	0.4~1.1	1.2~14.7 mg/kg
污水	HPLC（本研究）	14种	90.7~98.1	1.1~3.2	0.005~0.070 mg/L

选择文件类型/文献管理软件名称

选择包含的内容