MOFs在高级氧化降解环境污染物中的应用进展

doi:10.19965/j.cnki.iwt.2022-0767

摘要/Abstract

摘要：

高级氧化法因其催化降解环境污染物的能力强，且简单快速而备受瞩目。然而该方法虽然催化效率高、适用性强，但仍有很多局限之处亟待解决，如运行成本高、后续处理较复杂等。近年来金属有机框架材料（MOFs）结合高级氧化降解环境污染物的研究增多，可以解决高级氧化法的一些弊病。简要概述了MOFs的分类和合成策略，着重介绍了高级氧化降解污染物的原理以及MOFs催化高级氧化反应的作用原理。系统总结了MOFs结合高级氧化反应在处理环境污染物中的应用，提出了不同种类的MOFs及其复合物可以通过提升分散性、增加不饱和配位数、促进电荷转移等途径以提高其对污染物的去除效果。此外，还对MOFs材料在高级氧化中的发展趋势进行了展望，指出在MOFs性能、复合材料设计以及丰富高级氧化催化方式等方面具有研究前景。

关键词: 金属有机框架材料, 高级氧化, 降解原理, 环境污染物

Abstract:

Advanced oxidation progress has attracted much attention because of its strong catalytic ability to degrade environmental pollutants，and its simplicity and speed. However，although this method has high catalytic efficiency and strong applicability，it still has many limitations，such as high operating cost and complicated follow-up treatment. In recent years，more and more studies have been done on the degradation of environmental pollutants with the combination of metal-organic frameworks（MOFs），which can solve some shortcomings of advanced oxidation methods. A brief overview was given of the classification and synthesis strategies of MOFs，with a focus on the principles of advanced oxidation degradation of pollutants and the catalytic effects of MOFs on advanced oxidation reactions. The application of MOFs combined with advanced oxidation reaction in the treatment of environmental pollutants was systematically summarized，and it was proposed that different kinds of MOFs and their complexes could be used to enhance their removal effects on pollutants by improving the dispensability，increasing the number of unsaturated ligands，and promoting the charge transfer. In addition，the development trend of MOFs materials in advanced oxidation was also prospected. It was pointed out that there were research perspectives in the performance of MOFs，the design of composites，and the enrichment of catalytic modes for advanced oxidation.

Key words: metal-organic framework materials, advanced oxidation process, degradation mechanism, environmental pollutants

中图分类号:

X703.1

花雨薇, 刘广洋, 刘中笑, 吕军, 徐东辉, 张延国. MOFs在高级氧化降解环境污染物中的应用进展[J]. 工业水处理, 2023, 43(10): 16-25.

Yuwei HUA, Guangyang LIU, Zhongxiao LIU, Jun LÜ, Donghui XU, Yanguo ZHANG. Application progress of MOFs in advanced oxidation process of environmental pollutants[J]. Industrial Water Treatment, 2023, 43(10): 16-25.

https://www.iwt.cn/CN/Y2023/V43/I10/16

图/表 5

参考文献 56

1	李倩玮，王雨竹，张宇鑫，等. 生物矿化法制备纳米氧化铁及其对亚甲基蓝的吸附［J］. 工业水处理，2022，42（3）：70-75.
	LI Qianwei， WANG Yuzhu， ZHANG Yuxin，et al. Preparation of nano ferric oxide by biomineralization and its adsorption to methylene blue［J］. Industrial Water Treatment，2022，42（3）：70-75.
2	LIU Guangyang， LI Lingyun， XU Donghui，et al. Metal-organic framework preparation using magnetic graphene oxide-β-cyclodextrin for neonicotinoid pesticide adsorption and removal［J］. Carbohydrate Polymers，2017，175：584-591. doi:10.1016/j.carbpol.2017.06.074
3	WALLING C， AMARNATH K. Oxidation of mandelic acid by Fenton’s reagent［J］. Journal of the American Chemical Society，1982，104（5）：1185-1189. doi:10.1021/ja00369a005
4	WU Qitong. Wastewater treatment by enhanced H₂O₂-based advanced oxidation process（AOP） methods：A review［J］. Journal of Physics：Conference Series，2022，2152（1）：012011. doi:10.1088/1742-6596/2152/1/012011
5	JI Guangxue， SUN Shaohua， JIA Ruibao，et al. Study on the removal of humic acid by ultraviolet/persulfate advanced oxidation technology［J］. Environmental Science and Pollution Research，2020，27（21）：26079-26090. doi:10.1007/s11356-020-08894-y
6	南继林，许炉生，徐泽海，等. 非均相电芬顿法处理废水的研究进展［J］. 浙江化工，2017，48（10）：39-43. doi:10.3969/j.issn.1006-4184.2017.10.012
	Jilin NAN， XU Lusheng， XU Zehai，et al. Progress on wastewater treatment by heterogeneous electro-Fenton process［J］. Zhejiang Chemical Industry，2017，48（10）：39-43. doi:10.3969/j.issn.1006-4184.2017.10.012
7	冯爱玲，王彦妮，徐榕，等. 多功能MOFs基复合材料研究进展［J］. 功能材料，2018，49（11）：11061-11070. doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2018.11.010
	FENG Ailing， WANG Yanni， XU Rong，et al. Progress of multifunctional metal-organic framework composites［J］. Journal of Functional Materials，2018，49（11）：11061-11070. doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2018.11.010
8	LI Peng， CHENG Fangfang， XIONG Weiwei，et al. New synthetic strategies to prepare metal-organic frameworks［J］. Inorganic Chemistry Frontiers，2018，5（11）：2693-2708. doi:10.1039/c8qi00543e
9	YAGHI O M， LI Guangming， LI Hailian. Selective binding and removal of guests in a microporous metal-organic framework［J］. Nature，1995，378（6558）：703-706. doi:10.1038/378703a0
10	LI Shunli， XU Qiang. Metal-organic frameworks as platforms for clean energy［J］. Energy & Environmental Science，2013，6（6）：1656-1683. doi:10.1039/c3ee40507a
11	CHEN Maolong， FENG Yanying， WANG Siyuan，et al. Metal-organic frameworks with double channels for rapid and reversible adsorption of 1，2-ethylenediamine and gases［J］. ACS Applied Materials & Interfaces，2020，12（1）：1412-1418. doi:10.1021/acsami.9b20184
12	KANG Chenxia， MA Lin， CHEN Yucheng，et al. Metal-organic framework derived hollow rod-like NiCoMn ternary metal sulfide for high-performance asymmetric supercapacitors［J］. Chemical Engineering Journal，2022，427：131003. doi:10.1016/j.cej.2021.131003
13	VALLET-REGÍ M， BALAS F， ARCOS D. Mesoporous materials for drug delivery［J］. Angewandte Chemie International Edition，2007，46（40）：7548-7558. doi:10.1002/anie.200604488
14	XIE Ruirui， YANG Peipei， LIU Jiamin，et al. Lanthanide-functionalized metal-organic frameworks based ratiometric fluorescent sensor array for identification and determination of antibiotics［J］. Talanta，2021，231：122366. doi:10.1016/j.talanta.2021.122366
15	MASOUMI S， FARSHCHI TABRIZI F， SARDARIAN A R. Efficient tetracycline hydrochloride removal by encapsulated phosphotungstic acid（PTA） in MIL-53（Fe）：Optimizing the content of PTA and recycling study［J］. Journal of Environmental Chemical Engineering，2020，8（1）：103601. doi:10.1016/j.jece.2019.103601
16	王雪亮. 电化学合成IRMOF-3及其检测TNP的性能研究［D］. 哈尔滨：哈尔滨理工大学，2018.
	WANG Xueliang. Electrochemical synthesis of IRMOF-3 for detection of TNP［D］. Harbin：Harbin University of Science and Technology，2018.
17	ZHANG Huabin， WEI Jing， DONG Juncai，et al. Efficient visible-light-driven carbon dioxide reduction by a single-atom implanted metal-organic framework［J］. Angewandte Chemie International Edition，2016，55（46）：14310-14314. doi:10.1002/anie.201608597
18	QIN Lei， LI Zhaowen， XU Zehai，et al. Organic-acid-directed assembly of iron-carbon oxides nanoparticles on coordinatively unsaturated metal sites of MIL-101 for green photochemical oxidation［J］. Applied Catalysis B：Environmental，2015，179：500-508. doi:10.1016/j.apcatb.2015.06.001
19	GAO Mingkun， LIU Guangyang， GAO Yuhang，et al. Recent advances in metal-organic frameworks/membranes for adsorption and removal of metal ions［J］. TrAC Trends in Analytical Chemistry，2021，137：116226. doi:10.1016/j.trac.2021.116226
20	STOCK N， BISWAS S. Synthesis of metal-organic frameworks（MOFs）：Routes to various MOF topologies，morphologies，and composites［J］. Chemical Reviews，2012，112（2）：933-969. doi:10.1021/cr200304e
21	KHOSRAVI A， MOKHTARI J， NAIMI-JAMAL M R，et al. Cu₂（BDC）₂（BPY）-MOF：An efficient and reusable heterogeneous catalyst for the aerobic Chan-Lam coupling prepared via ball-milling strategy［J］. RSC Advances，2017，7（73）：46022-46027. doi:10.1039/c7ra09772g
22	刘沛. LiMPO₄（M=Fe，Mn）的离子热法合成、结构表征及性能研究［D］. 合肥：合肥工业大学，2012.
	LIU Pei. Ionothermal synthesis and structural characterization of LiMPO₄（M=Fe，Mn） cathode material and its electrochemical performance［D］. Hefei：Hefei University of Technology，2012.
23	张利军. 基于离子热法合成的MOFs在电化学传感中的应用［D］. 济南：山东大学，2021.
	ZHANG Lijun. Application of MOFs synthesized by ionothermal method in electrochemical sensing［D］. Ji’nan：Shandong University，2021.
24	KLIMAKOW M， KLOBES P， THÜNEMANN A F，et al. Mechanochemical synthesis of metal-organic frameworks：A fast and facile approach toward quantitative yields and high specific surface areas［J］. Chemistry of Materials，2010，22（18）：5216-5221. doi:10.1021/cm1012119
25	FRIŠČIĆ T. New opportunities for materials synthesis using mechanochemistry［J］. Journal of Materials Chemistry，2010，20（36）：7599-7605. doi:10.1039/c0jm00872a
26	YUAN Wenbing， FRIŠČIĆ T， APPERLEY D，et al. High reactivity of metal-organic frameworks under grinding conditions：Parallels with organic molecular materials［J］. Angewandte Chemie International Edition，2010，49（23）：3916-3919. doi:10.1002/anie.200906965
27	SINGH N K， HARDI M， BALEMA V P. Mechanochemical synthesis of an yttrium based metal-organic framework［J］. Chemical Communications，2013，49（10）：972-974. doi:10.1039/c2cc36325a
28	LEE Yuri， KIM J， AHN W S. Synthesis of metal-organic frameworks：A mini review［J］. Korean Journal of Chemical Engineering，2013，30（9）：1667-1680. doi:10.1007/s11814-013-0140-6
29	YUE Xinxin， GUO Weilin， LI Xianghui，et al. Core-shell Fe₃O₄@MIL-101（Fe） composites as heterogeneous catalysts of persulfate activation for the removal of acid orange 7［J］. Environmental Science and Pollution Research，2016，23（15）：15218-15226. doi:10.1007/s11356-016-6702-5
30	WANG Chaohai， WANG Hongyu， LUO Rui，et al. Metal-organic framework one-dimensional fibers as efficient catalysts for activating peroxymonosulfate［J］. Chemical Engineering Journal，2017，330：262-271. doi:10.1016/j.cej.2017.07.156
31	HU Longxing， DENG Guihua， LU Wencong，et al. Peroxymonosulfate activation by Mn₃O₄/metal-organic framework for degradation of refractory aqueous organic pollutant Rhodamine B［J］. Chinese Journal of Catalysis，2017，38（8）：1360-1372. doi:10.1016/s1872-2067(17)62875-4
32	HUANG Lizhang， LIU Bingsi. Synthesis of a novel and stable reduced graphene oxide/MOF hybrid nanocomposite and photocatalytic performance for the degradation of dyes［J］. RSC Advances，2016，6（22）：17873-17879. doi:10.1039/c5ra25689e
33	LIANG Ruowen， JING Fenfen， SHEN Lijuan，et al. M@MIL-100（Fe）（M=Au，Pd，Pt） nanocomposites fabricated by a facile photodeposition process：Efficient visible-light photocatalysts for redox reactions in water［J］. Nano Research，2015，8（10）：3237-3249. doi:10.1007/s12274-015-0824-9
34	LIANG He， LIU Ruiping， HU Chengzhi，et al. Synergistic effect of dual sites on bimetal-organic frameworks for highly efficient peroxide activation［J］. Journal of Hazardous Materials，2021，406：124692. doi:10.1016/j.jhazmat.2020.124692
35	LIANG He， LIU Ruiping， AN Xiaoqiang，et al. Bimetal-organic frameworks with coordinatively unsaturated metal sites for highly efficient Fenton-like catalysis［J］. Chemical Engineering Journal，2021，414：128669. doi:10.1016/j.cej.2021.128669
36	石冬妮，李慧玲，滕然，等. Fe₃O₄基类Fenton催化剂的改性及应用研究进展［J］. 工业水处理，2022，43（7）：41-52.
	SHI Dongni， LI Huiling， TENG Ran，et al. Process in modification and application of Fe₃O₄-based Fenton-like catalysts［J］. Industrial Water Treatment，2022，43（7）：41-52.
37	PU Mengjie， MA Yongwen， WAN Jinquan，et al. Activation performance and mechanism of a novel heterogeneous persulfate catalyst：Metal-organic framework MIL-53（Fe） with Fe^Ⅱ/Fe^Ⅲ mixed-valence coordinatively unsaturated iron center［J］. Catalysis Science & Technology，2017，7（5）：1129-1140. doi:10.1039/c6cy02355j
38	WU Qiangshun， YANG Hanpei， KANG Li，et al. Fe-based metal-organic frameworks as Fenton-like catalysts for highly efficient degradation of tetracycline hydrochloride over a wide pH range：Acceleration of Fe（Ⅱ）/Fe（Ⅲ） cycle under visible light irradiation［J］. Applied Catalysis B：Environmental，2020，263：118282. doi:10.1016/j.apcatb.2019.118282
39	谢银德，陈锋，何建军，等. Photo-Fenton反应研究进展［J］. 感光科学与光化学，2000，18（4）：357-365. doi:10.3969/j.issn.1674-0475.2000.04.010
	XIE Yinde， CHEN Feng， HE Jianjun，et al. Recent advance in photo-Fenton reaction［J］. Photographic Science and Photochemistry，2000，18（4）：357-365. doi:10.3969/j.issn.1674-0475.2000.04.010
40	张春燕，刘哲语. CaFe₂O₄基复合光催化剂的制备及性能研究［J］. 工业水处理，2022，42（2）：104-110.
	ZHANG Chunyan， LIU Zheyu. Preparation and performance study of CaFe₂O₄-based composite photocatalysts［J］. Industrial Water Treatment，2022，42（2）：104-110.
41	LI Xianghui， GUO Weilin， LIU Zhonghua，et al. Quinone-modified NH₂-MIL-101（Fe） composite as a redox mediator for improved degradation of bisphenol A［J］. Journal of Hazardous Materials，2017，324：665-672. doi:10.1016/j.jhazmat.2016.11.040
42	GIANNAKIS S， LIN K Y A， GHANBARI F. A review of the recent advances on the treatment of industrial wastewaters by sulfate radical-based advanced oxidation processes（SR-AOPs）［J］. Chemical Engineering Journal，2021，406：127083. doi:10.1016/j.cej.2020.127083
43	朱梦婷，魏杰，张钱丽. Fe-MOFs用于吸附和芬顿降解水中污染物的研究进展［J］. 化工新型材料，2021，49（12）：287-290.
	ZHU Mengting， WEI Jie， ZHANG Qianli. Research progress on Fe-MOFs used in the adsorption and Fenton degradation of environmental pollutant［J］. New Chemical Materials，2021，49（12）：287-290.
44	PU Mengjie， GUAN Zeyu， MA Yongwen，et al. Synthesis of iron-based metal-organic framework MIL-53 as an efficient catalyst to activate persulfate for the degradation of orange G in aqueous solution［J］. Applied Catalysis A：General，2018，549：82-92. doi:10.1016/j.apcata.2017.09.021
45	DING Yaobin， FU Libin， PENG Xueqin，et al. Copper catalysts for radical and nonradical persulfate based advanced oxidation processes：Certainties and uncertainties［J］. Chemical Engineering Journal，2022，427：131776. doi:10.1016/j.cej.2021.131776
46	HAN Lijuan， KONG Yajie， YAN Tingjiang，et al. A new five-coordinated copper compound for efficient degradation of methyl orange and congo red in the absence of UV-visible radiation［J］. Dalton Transactions，2016，45（46）：18566-18571. doi:10.1039/c6dt03273g
47	LI Huanhuan， MA Yanjie， ZHAO Yanqin，et al. Synthesis and characterization of three cobalt（Ⅱ） coordination polymers with tetrabromoterephthalic acid and flexible bis（benzimidazole） ligands［J］. Transition Metal Chemistry，2015，40（1）：21-29. doi:10.1007/s11243-014-9885-y
48	WANG Xiaoxiao， YU Baoyi， VAN HECKE K，et al. Four cobalt（Ⅱ） coordination polymers with diverse topologies derived from flexible bis（benzimidazole） and aromatic dicarboxylic acids：Syntheses，crystal structures and catalytic properties［J］. RSC Advances，2014，4（106）：61281-61289. doi:10.1039/c4ra08138b
49	冯思思，武恩喜，白羽婷. Fe₃O₄/金属-有机框架复合材料合成及应用的研究进展［J］. 山西大学学报（自然科学版），2022，45（2）：451-464.
	FENG Sisi， WU Enxi， BAI Yuting. Research progress on syntheses and applications of Fe₃O₄/magnetic metal-organic framework composites［J］. Journal of Shanxi University（Natural Science Edition），2022，45（2）：451-464.
50	NADAR S S， NILESH VARADAN O， SURESH S，et al. Recent progress in nanostructured magnetic framework composites（MFCs）：Synthesis and applications［J］. Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers，2018，91：653-677. doi:10.1016/j.jtice.2018.06.029
51	LOHE M R， GEDRICH K， FREUDENBERG T，et al. Heating and separation using nanomagnet-functionalized metal-organic frameworks［J］. Chemical Communications，2011，47（11）：3075-3077. doi:10.1039/c0cc05278g
52	RICCO R， MALFATTI L， TAKAHASHI M，et al. Applications of magnetic metal-organic framework composites［J］. Journal of Materials Chemistry A，2013，1（42）：13033-13045. doi:10.1039/c3ta13140h
53	ZHANG Caihong， AI Lunhong， JIANG Jing. Graphene hybridized photoactive iron terephthalate with enhanced photocatalytic activity for the degradation of Rhodamine B under visible light［J］. Industrial & Engineering Chemistry Research，2015，54（1）：153-163. doi:10.1021/ie504111y
54	FU Huifen， SONG Xiaoxu， WU Lin，et al. Room-temperature preparation of MIL-88A as a heterogeneous photo-Fenton catalyst for degradation of Rhodamine B and bisphenol a under visible light［J］. Materials Research Bulletin，2020，125：110806. doi:10.1016/j.materresbull.2020.110806
55	ZHONG Zhen， LI Min， FU Jinghao，et al. Construction of Cu-bridged Cu₂O/MIL（Fe/Cu） catalyst with enhanced interfacial contact for the synergistic photo-Fenton degradation of thiacloprid［J］. Chemical Engineering Journal，2020，395：125184. doi:10.1016/j.cej.2020.125184
56	ZHAO Hongying， CHEN Ying， PENG Qiusheng，et al. Catalytic activity of MOF（2Fe/Co）/carbon aerogel for improving H₂O₂ and ·OH generation in solar photo-electro-Fenton process［J］. Applied Catalysis B：Environmental，2017，203：127-137. doi:10.1016/j.apcatb.2016.09.074

类型	实例	金属配体	有机框架	优点
ZIFs系列	ZIF-67、ZIF-8、ZIF-12、ZIF-9	Zn²⁺、Co²⁺	2-甲基咪唑	具有大的比表面积、优异的孔结构和丰富的表面官能团
MILs系列	MIL-101、MIL-53、 MIL-100、MIL-125、 MIL-88、MIL-68	过渡金属如Cr³⁺、Fe³⁺	对苯二甲酸	具有更高的热稳定性和水稳定性，对污水处理有较大的吸引力
IRMOFs系列	IRMOF-1、IRMOF-3、 IRMOF-8、IRMOF-5、 IRMOF-16、IRMOF-9	［Zn₄O］⁶⁺	2-氨基对苯二甲酸	可选配体种类丰富，为材料的调控和催化活性的提升提供了广阔空间
PCN系列	PCN-224、PCN-222、 PCN-223	Zr⁴⁺、Cu²⁺、Co²⁺、Fe³⁺	卟啉或金属卟啉	气体亲和力强，可尺寸或形状选择性催化

类型	实例	金属配体	有机框架	优点
ZIFs系列	ZIF-67、ZIF-8、ZIF-12、ZIF-9	Zn²⁺、Co²⁺	2-甲基咪唑	具有大的比表面积、优异的孔结构和丰富的表面官能团
MILs系列	MIL-101、MIL-53、 MIL-100、MIL-125、 MIL-88、MIL-68	过渡金属如Cr³⁺、Fe³⁺	对苯二甲酸	具有更高的热稳定性和水稳定性，对污水处理有较大的吸引力
IRMOFs系列	IRMOF-1、IRMOF-3、 IRMOF-8、IRMOF-5、 IRMOF-16、IRMOF-9	［Zn₄O］⁶⁺	2-氨基对苯二甲酸	可选配体种类丰富，为材料的调控和催化活性的提升提供了广阔空间
PCN系列	PCN-224、PCN-222、 PCN-223	Zr⁴⁺、Cu²⁺、Co²⁺、Fe³⁺	卟啉或金属卟啉	气体亲和力强，可尺寸或形状选择性催化

AOPs体系	催化剂	自由基	目标污染物	降解效果	参考文献
Fenton	MIL-101（Fe）	·OH	盐酸四环素	pH适用范围扩大到10.2；适宜条件下盐酸四环素去除率>80%	〔38〕
PS	MIL-53（Fe）	SO₄ ^·-、·OH、S₂O₈ ^·-、O₂ ^·-	橙黄G	最佳条件下橙黄G可完全脱色	〔44〕
类Fenton	Cu₂（2，2’-bipy）₂（pfbz）₄ （2，2’-bipy=2，2’-联吡啶；pfhz=五氟苯甲酸酯）	·OH	甲基橙、刚果红	甲基橙降解率可达85%；10 min内刚果红降解率可达86.2%	〔46〕
类Fenton	［Co（tbta）（bbdmbm）（H₂O）₂］ _n 〔tbta=四溴对苯二酸；bddmbm=1，10-（1，4-丁二基）双（5，6-二甲基苯并咪唑）〕	·OH	刚果红	刚果红降解率可达98%	〔47〕
PMS	Fe₃O₄@MIL-101	SO₄ ^·-、·OH	酸性橙7	酸性橙7去除率可达98.1%	〔29〕
PMS	ZIF-67@PAN	SO₄ ^·-、·OH、SO₅ ^·-	酸性黄17	10 min内酸性黄17降解率可达95.1%	〔30〕
PMS	Mn₃O₄@ZIF-8	SO₄ ^·-、SO₅ ^·-	罗丹明B	罗丹明B最大降解率达98%	〔31〕
光Fenton	MIL-88A-1、MIL-88A-2	·OH	双酚A	MIL-88A-1、MIL-88A-2对双酚A降解率分别为95%和100%	〔54〕
光Fenton	M@MIL-100（Fe）（M=Au，Pd，Pt）	·OH	Cr（Ⅵ）	Pt@MIL-100可在8 min内完全还原Cr（Ⅵ）	〔33〕
光Fenton	GR@MIL-53（Fe）	·OH	罗丹明B	1 h内罗丹明B可完全降解	〔53〕
光催化	rGO@NMTi	O₂ ^·-	甲基蓝	甲基蓝可完全降解	〔32〕
类Fenton	CUMSs@MIL-101（Fe，Cu）	·OH、HO₂·	环丙沙星	环丙沙星可完全降解	〔35〕
类Fenton	MIL-101（Fe，Co）	·OH	环丙沙星	环丙沙星去除率达97.8%	〔34〕
光电Fenton	MOF（2Fe/Co）/碳气凝胶	·OH	邻苯二甲酸二甲酯	邻苯二甲酸二甲酯去除率达85%	〔56〕

AOPs体系	催化剂	自由基	目标污染物	降解效果	参考文献
Fenton	MIL-101（Fe）	·OH	盐酸四环素	pH适用范围扩大到10.2；适宜条件下盐酸四环素去除率>80%	〔38〕
PS	MIL-53（Fe）	SO₄ ^·-、·OH、S₂O₈ ^·-、O₂ ^·-	橙黄G	最佳条件下橙黄G可完全脱色	〔44〕
类Fenton	Cu₂（2，2’-bipy）₂（pfbz）₄ （2，2’-bipy=2，2’-联吡啶；pfhz=五氟苯甲酸酯）	·OH	甲基橙、刚果红	甲基橙降解率可达85%；10 min内刚果红降解率可达86.2%	〔46〕
类Fenton	［Co（tbta）（bbdmbm）（H₂O）₂］ _n 〔tbta=四溴对苯二酸；bddmbm=1，10-（1，4-丁二基）双（5，6-二甲基苯并咪唑）〕	·OH	刚果红	刚果红降解率可达98%	〔47〕
PMS	Fe₃O₄@MIL-101	SO₄ ^·-、·OH	酸性橙7	酸性橙7去除率可达98.1%	〔29〕
PMS	ZIF-67@PAN	SO₄ ^·-、·OH、SO₅ ^·-	酸性黄17	10 min内酸性黄17降解率可达95.1%	〔30〕
PMS	Mn₃O₄@ZIF-8	SO₄ ^·-、SO₅ ^·-	罗丹明B	罗丹明B最大降解率达98%	〔31〕
光Fenton	MIL-88A-1、MIL-88A-2	·OH	双酚A	MIL-88A-1、MIL-88A-2对双酚A降解率分别为95%和100%	〔54〕
光Fenton	M@MIL-100（Fe）（M=Au，Pd，Pt）	·OH	Cr（Ⅵ）	Pt@MIL-100可在8 min内完全还原Cr（Ⅵ）	〔33〕
光Fenton	GR@MIL-53（Fe）	·OH	罗丹明B	1 h内罗丹明B可完全降解	〔53〕
光催化	rGO@NMTi	O₂ ^·-	甲基蓝	甲基蓝可完全降解	〔32〕
类Fenton	CUMSs@MIL-101（Fe，Cu）	·OH、HO₂·	环丙沙星	环丙沙星可完全降解	〔35〕
类Fenton	MIL-101（Fe，Co）	·OH	环丙沙星	环丙沙星去除率达97.8%	〔34〕
光电Fenton	MOF（2Fe/Co）/碳气凝胶	·OH	邻苯二甲酸二甲酯	邻苯二甲酸二甲酯去除率达85%	〔56〕

[1]	钟全发, 钟琳, 徐国徽, 金青海, 余瑾, 徐飞, 何頔. 垃圾渗滤液膜浓缩液全量化处理中溶解性有机物分子水平转化特征[J]. 工业水处理, 2025, 45(2): 109-117.
[2]	郑国庆, 黄煜坤, 韩要丛, 薛兴勇, 卢彦越, 蓝丽红, 陈贞南. 锰渣活化过一硫酸盐降解罗丹明B[J]. 工业水处理, 2025, 45(1): 79-86.
[3]	贾仲琪, 卫金秋, 宿辉, 刘宪斌. 纳米零价铁耦合高级氧化技术处理废水的研究进展[J]. 工业水处理, 2024, 44(7): 9-18.
[4]	傅翔宇, 李亚峰. 三维电极电Fenton处理阿奇霉素制药废水研究[J]. 工业水处理, 2024, 44(6): 158-164.
[5]	张玉红, 张盾超, 宋秀兰, 何娜. 碱激活PMS氧化法协同SBBR深度处理焦化废水研究[J]. 工业水处理, 2024, 44(6): 94-100.
[6]	商伟伟, 杨焱, 沈芸, 赵世荣, 薛罡, 钱雅洁. 高铁酸盐耦合过氧乙酸深度处理水中甲硝唑的特性研究[J]. 工业水处理, 2024, 44(5): 111-119.
[7]	刘臻, 刘浪, 郑鹏, 刘荣, 袁绍春, 李聪, 陈垚. 电化学高级氧化技术再生活性炭研究进展[J]. 工业水处理, 2024, 44(5): 42-51.
[8]	李天羽, 张峰, 杨艳青, 窦哲华, 崔建国. 基于亚硫酸盐活化体系的Cr（Ⅵ）和罗丹明B同步去除[J]. 工业水处理, 2024, 44(2): 157-165.
[9]	李倩, 龚豪, 薛罡, 钱雅洁. 铁刨花活化过一硫酸盐氧化破络Cu-EDTA的特性研究[J]. 工业水处理, 2024, 44(1): 73-79.
[10]	徐莹莹, 赵秋雨, 常志淼, 于翔霏. 有机磷阻燃剂水体污染处理技术的研究进展[J]. 工业水处理, 2023, 43(5): 25-33.
[11]	刘佳露, 朱彧, 刘兆煐, 胡苧尹, 肖调兵. PDS/CoFe₂O₄活化体系在四环素废水处理中的应用[J]. 工业水处理, 2023, 43(4): 139-143.
[12]	李明安, 王榕, 罗从伟, 宋阳, 武道吉, 谭凤训, 成小翔. LED-UV₃₆₅/PDS体系降解碘帕醇的效能及机制研究[J]. 工业水处理, 2023, 43(4): 63-70.
[13]	徐啸, 刘杰, YUN Jiayin, 彭伟, 左梅梅, 丁昭霞, 胡家兴. Mn₃O₄-MnOOH复合材料催化过硫酸氢钾降解罗丹明B[J]. 工业水处理, 2023, 43(3): 124-131.
[14]	马阳, 叶刚, 马邕文, 万金泉, 张志飞, 白玉玮, 宁静. 基于SO₄ ^·-的高级氧化技术对低生化性废水的预处理研究[J]. 工业水处理, 2023, 43(12): 73-78.
[15]	张会霞, 朱令之, 周立山, 谢陈鑫, 张程蕾, 韩恩山. 光电催化降解废水中抗生素的研究进展[J]. 工业水处理, 2023, 43(11): 104-113.

选择文件类型/文献管理软件名称

选择包含的内容