石油化工园区污水治理技术与对策研究

doi:10.19965/j.cnki.iwt.2023-0566

摘要/Abstract

摘要：

石油化工园区产业结构的多元化及产排污的非规律性导致其污水成分复杂且水质水量波动大，加之日趋严格的排放限制以及对废水回用及资源化的要求，使得污水处理成为园区普遍面临的环保压力。基于对石油化工行业污水特征和全流程处理技术的认知，突出强调了源头管控对污水处理系统正常运行的重要性，识别了需要重点管控的污染物并提出了纳管指标建议值和污水预处理方法，之后对在此基础上进行的园区集中处理进行了阐述。此外，对湿式氧化、臭氧催化氧化、生物脱氮等典型处理技术和应用案例进行了分析总结，对未来污水处理由“去除”向“回收”转变的趋势作了进一步展望，以期为石油化工园区污水资源化处理提供参考。

关键词: 石油化工园区, 污水全流程处理, 污水资源化

Abstract:

Due to the diversification of industrial structure and the irregularity of production pollutants and discharge pollutants in petrochemical parks，the wastewater composition is complex and the quality and quantity fluctuate greatly. Coupled with the increasingly stringent discharge restrictions and the requirements for reuse and recycling，wastewater treatment has become a common pressure on environmental protection in the park. Based on the understanding of the wastewater characteristics and the whole process treatment technology of petrochemical industry，the importance of source control to the normal operation of wastewater treatment system was highlighted. Key pollutants need to be controlled were identified，and the suggested value of admission index and pretreatment method were put forward. Afterwards，the centralized treatment of the park based on these was elaborated. Besides，the typical treatment technologies and cases such as wet oxidation，catalytic ozonation and biological denitrification were analyzed and summarized. The trend of wastewater treatment from “removal” to “recovery” in the future was further prospected，which hoped to provide reference for the resource treatment of wastewater in the petrochemical park.

Key words: petrochemical park, sewage full process treatment, sewage resources

中图分类号:

TQ085
X703

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https://www.iwt.cn/CN/Y2023/V43/I11/7

图/表 6

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时间段	执行标准	COD限值/（mg·L^-1）		NH₃-N限值/（mg·L^-1）		TN限值/（mg·L^-1）
时间段	执行标准	一级	二级	一级	二级	一级	二级
1996年之前	GB 8978—1988	150	200	25	40	—	—
1996—1998年	GB 8978—1996	120	150	15	25	—	—
1998年	GB 8978—1996	60	120	15	25	—	—
2015年	GB 31570/31571—2015	50	60	5	8	30	40
2014年	北京DB 11/307—2013	20	30	1.0	1.5	10	15
2018年	天津DB 12/356—2018	30	40	1.5	2.0	10	15
2018年	上海DB 31/199—2018	50	60	1.5	5.0	10	15
2019年	山东DB 37/3416—2018	50	60	5	8	15	20
2020年	江苏DB 32/939—2020	50		5		15

时间段	执行标准	COD限值/（mg·L^-1）		NH₃-N限值/（mg·L^-1）		TN限值/（mg·L^-1）
时间段	执行标准	一级	二级	一级	二级	一级	二级
1996年之前	GB 8978—1988	150	200	25	40	—	—
1996—1998年	GB 8978—1996	120	150	15	25	—	—
1998年	GB 8978—1996	60	120	15	25	—	—
2015年	GB 31570/31571—2015	50	60	5	8	30	40
2014年	北京DB 11/307—2013	20	30	1.0	1.5	10	15
2018年	天津DB 12/356—2018	30	40	1.5	2.0	10	15
2018年	上海DB 31/199—2018	50	60	1.5	5.0	10	15
2019年	山东DB 37/3416—2018	50	60	5	8	15	20
2020年	江苏DB 32/939—2020	50		5		15

典型污水	有机组分构成	水样分析数据/（mg·L^-1）	主要性质
环氧丙烷生产废水	亲水性羟基酸、羧基酸、低聚糖、多聚糖、蛋白质、氨基酸；疏水性脂肪酸、腐殖质、碳氢化物、芳香胺	COD 129 050、BOD₅ 68 600、TOC 46 000、有机氮900、总磷189、挥发酚600、TDS 98 100	高有机物浓度、高盐
丁辛醇生产废水	丁醇、丁醛、辛醇、辛烯醛、废碱液	COD 51 276、TOC 19 605、有机氮1 346、游离碱2.6%以上*	高有机物浓度、含有机氮、含碱
丙烯酸及酯类生产废水	苯甲酸、环状和苯环状醛酮、苯环状酯、总酚、有机胺、杂环化合物	COD 97 638、BOD₅0.003、TOC 42 800、有机氮1 460、TDS 127 900	高浓度芳香化合物、强生物毒性、难降解
聚醚多元醇生产废水	苯酚、水合肼、有机胺	COD 22 000、总酚6 600、有机氮400、TDS 98 100	高浓度苯酚和有机氮，强生物毒性
环氧系列医药中间体生产废水	二氯乙烷、二氯丙醇、环氧氯丙烷、丁酰氯、氰化钠	COD 20 000、氰化物 40、高沸醇120	含生物毒性有机物、高色度
硝基苯胺生产废水	硝基苯胺、氯代硝基苯胺、二氯苯、丙酮	COD 12 000、苯胺类500、硝基苯80、氨氮450	含硝基苯、苯胺类，难生物降解
酚醛树脂生产废水	苯酚、甲醛、多元酚	COD 26 600、总酚8 000、甲醛3 200	含酚含醛、生物毒性
丁苯橡胶生产废水	苯乙烯、甲苯、乙苯、苯甲醛	COD 600~1 000、有机氮80、总磷100、硫酸根1 200~1 500	含芳香类有机物和有机氮，生物急性毒性

典型污水	有机组分构成	水样分析数据/（mg·L^-1）	主要性质
环氧丙烷生产废水	亲水性羟基酸、羧基酸、低聚糖、多聚糖、蛋白质、氨基酸；疏水性脂肪酸、腐殖质、碳氢化物、芳香胺	COD 129 050、BOD₅ 68 600、TOC 46 000、有机氮900、总磷189、挥发酚600、TDS 98 100	高有机物浓度、高盐
丁辛醇生产废水	丁醇、丁醛、辛醇、辛烯醛、废碱液	COD 51 276、TOC 19 605、有机氮1 346、游离碱2.6%以上*	高有机物浓度、含有机氮、含碱
丙烯酸及酯类生产废水	苯甲酸、环状和苯环状醛酮、苯环状酯、总酚、有机胺、杂环化合物	COD 97 638、BOD₅0.003、TOC 42 800、有机氮1 460、TDS 127 900	高浓度芳香化合物、强生物毒性、难降解
聚醚多元醇生产废水	苯酚、水合肼、有机胺	COD 22 000、总酚6 600、有机氮400、TDS 98 100	高浓度苯酚和有机氮，强生物毒性
环氧系列医药中间体生产废水	二氯乙烷、二氯丙醇、环氧氯丙烷、丁酰氯、氰化钠	COD 20 000、氰化物 40、高沸醇120	含生物毒性有机物、高色度
硝基苯胺生产废水	硝基苯胺、氯代硝基苯胺、二氯苯、丙酮	COD 12 000、苯胺类500、硝基苯80、氨氮450	含硝基苯、苯胺类，难生物降解
酚醛树脂生产废水	苯酚、甲醛、多元酚	COD 26 600、总酚8 000、甲醛3 200	含酚含醛、生物毒性
丁苯橡胶生产废水	苯乙烯、甲苯、乙苯、苯甲醛	COD 600~1 000、有机氮80、总磷100、硫酸根1 200~1 500	含芳香类有机物和有机氮，生物急性毒性

有机组分		生物降解性	有机组分		生物降解性
烃类	苯	需长期驯化	卤化物	氯乙醇	需长期驯化
	正丁苯	需长期驯化		偏二氯乙烯	不能降解
	二甲苯	需长期驯化		六六六	不能降解
	甲苯	需长期驯化		二氯丙烯	不能降解
	异戊二烯	不能降解		氯苯	不能降解
	丙烯	不能降解		一氯甲烷	不能降解
	乙烯基甲苯	不能降解		二氯甲烷	不能降解
醇类	辛醇	需长期驯化		三氯甲烷	不能降解
醇类	异丙醇	需长期驯化		四氯化碳	不能降解
醛类	丙烯醛	不能降解	含氮化合物	乙二腈	需长期驯化
酮类	甲基异丁基酮	不能降解		乙腈	需长期驯化
	环己酮	不能降解		己二胺	需长期驯化
	丁酮	不能降解		甲基丙烯酰胺	需长期驯化
酯和醚	乙酸戊酯	需长期驯化		己内酰胺	需长期驯化
	苯甲醚	需长期驯化		二甲基苯胺	不能或难降解
	邻苯二甲酸二丁酯	需长期驯化		二甲基甲酰胺	不能或难降解
	乙醚	难降解		硝基苯	不能或难降解
	乙二醇二乙醚	不能降解		对苯二胺	不能或难降解
酚类	对苯二酚	低浓度可降解		甲酰胺	不能或难降解
	间苯三酚	低浓度可降解		丙烯腈	不能或难降解
	叔辛基酚	不能或难降解		乙苯胺	不能或难降解
	联苯三酚	不能或难降解

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